扩链法逐渐成为制备髙分子量聚乳酸的一种快速而高效的方法,其优点在于少量的扩链剂便能明显地提高聚乳酸的分子量,成本较低,且扩链剂的加入不改变聚乳酸的可降解性,这对***的回收利用同样有意义。此外,扩链反应的偶联作用能够对增韧改性聚乳酸的多相共混体系进行反应增容,而通过扩链反应将功能基团引入***中则能够赋予其某种特殊的功能从而使聚乳酸满足更多领域的应用需求。常用扩链剂有二环氧化合物、二酸酐、二异氰酸酯、亚磷酸酯和二噁唑啉等,与二异氰酸酯和二噁唑啉两类扩链剂相比。扩链剂在聚氨酯橡胶、涂料等产品生产中极其重要。PBAT扩链剂价格
PA66(聚酰胺66或尼龙66),同PA6相比,PA66更广泛应用于汽车工业、仪器壳体以及其它需要有抗冲击性和强度要求的产品。PA66用于制造机械、汽车、化学与电气装置的零件,如齿轮、滚子、滑轮、辊轴、泵体中叶轮、风扇叶片、密封围、阀座、垫片、衬套、各种把手、支撑架、电线包内层等。PA66(尼龙66)由己二酸和己二胺缩聚而成。它的生产工艺主要有单体合成、尼龙66盐的制备和缩聚三个工序。PA66在聚酰胺材料中有较高的熔点。它是一种半晶体-晶体材料。PA66在较高温度也能保持较强的强度和刚度。在产品设计时,一定要考虑吸湿性对几何稳定性的影响。为了提高PA66的机械特性,经常加入各种各样的改性剂。玻璃就是常见的添加剂,有时为了提高抗冲击性还加入合成橡胶,如EPDM和SBR等。PA66的粘性较低,因此流动性很好(但不如PA6)。这个性质可以用来加工很薄的元件。它的粘度对温度变化很敏感。PA66的收缩率在1%~2%之间,加入玻璃纤维添加剂可以将收缩率降低到0.2%~1%。收缩率在流程方向和与流程方向相垂直方向上的相异是较大的。PA66对许多溶剂具有抗溶性,但对酸和其它一些氯化剂的抵抗力较弱。广东BP-1310脂肪醇类扩链剂在聚氨酯弹性体、涂料等产品中,尤其是MDI基PUR产品中,是应用极广的扩链剂。
常用的二胺扩链剂和固化剂有MOCA、DETDA等芳香族二胺,以及脂肪族仲胺、含芳环的脂肪族仲胺。脂肪族二元伯胺活性太高,一般不用于芳香族异氰酸酯体系的交联剂,只有少量用于喷涂聚脲。仲胺扩链剂活性较低,可用于多种聚氨酯材料,如微调喷涂体系的反应性,控制表面外观,改善物理性能。DETDA和DMTDA是液态位阻型芳香族二胺,20世纪80年代由美国Ethyl公司开发,牌号分别为Ethacure 100和 Ethacure 300,后来美国Albemarle(雅保)公司承用这两个牌号生产。这两种扩链剂都是液态芳香族二胺,其中DETDA 与NCO的反应速率比DMTDA快数倍,比MOCA快约30倍,在聚氨酯领域主要用于RIM工艺;DMTDA可用于浇注型聚氨酯弹性体等。这两种扩链剂也用于喷涂聚氨酯-脲体系。
2-咪唑烷酮是一个具有亚氨基活性氢的普遍使用的扩链剂。在聚酯加工工艺中,由于热降解和水解导致分子质量降低,端羧基数量增加,从而聚合物的机械和化学性能降低。反应性共混条件下加入双官能团小分子化合物。例如:双官能团酸衍生物、异氰酸酯、酸酐和环氧化物等,这些双官能团化合物含有容易与羧基、羟基和氨基等反应的官能团,能直接与低分子质量齐聚物反应,在两聚合物链间形成“架桥”,明显增加分子质量,提高体系的粘度,降低端羧基含量。线性聚酯的端部主要包括羟基和羧基,因此对聚酯扩链即为选择化合物与羟基或羧基加成。扩链剂熔点和反应活性稍低,易于加工操作。
胺类扩链剂能与异氰酸酯发生化学反应生成脲键,而醇类扩链剂与异氰酸酯发生化学反应生成的是氨酯键。脲键的极性大于氨酯键,那么添加胺类扩链剂可提高脲键的含量,从而增加了WPU的极性,较终增加水性聚氨酯的粘接强度。在扩链过程中,加入乙二胺(EDA),反应生成脲基的同时,亚氨基全部与脲基迅速反应,形成氨酯脲硬段。而如果加入1,4一丁二醇(BDO,那么在WPU的分子结构中可形成氨酯硬段。根据资料可知,氨酯基的内聚能是36.3kl/mol。脲基的内聚能为47.9KJ/mol,显然EDA扩链制备的水性聚氨醋的粘结强度高与BDO扩链制备的水性聚氨酯。在水性聚氨酯胶粘剂体系中,如果增加了亲水扩链剂的含量,那么其相应的粘结强度也会增强。可长时间性提升工程热塑塑料的粘弹性,使其对聚合物具有高兼容性。广东BP-1310
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DEG作为扩链剂,DEG较为少用。若用在湿法配方中,可使泡孔结构细小、紧密。缺点是手感偏硬;用在干法配方中,树脂的耐热性会降低、防粘性较差,手感尚可。MPD同样作为扩链剂,普通配方较少用。由于含有侧基,用于干法配方可提高树脂的展色性能。若使用得当,可提高树脂的综合表现能力。IPDA一般多用于干法体系,如不黄变树脂、鞋材油墨等配方中。常在配方中于异氰酸酯IPDI、MDI、HDI进行反应。乙二胺多于其他芳香族、脂肪族扩链剂一起配合使用于氨纶湿法树脂液配方中。PBAT扩链剂价格
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