重庆高粘度聚偏氟乙烯技术指导

聚偏氟乙烯(PVDF)具有多种晶型，其中比较多见的是a晶型、β晶型、γ晶型、δ晶型用。它们形成的条件不同，又可以在不同的条件下相互转化，例如:热、电、辐射和机械以及磁场等的作用。a晶型是一种较为常见的晶型，无论是在熔融过程中还是聚合过程中都会形成。主要是通过在一定的温度下给予特定的降温速度，便可以形成a晶型。而若要得到比较完善的a晶型，就必须有足够高的结晶温度，或者过冷程度，也就是结晶熔点和结晶温度之差，足够小。这样才能使得结晶速度快，得到的分子链才能排列整齐I5。由于a晶型是通过给予一定的降温速率得到的，所以从热力学上看，a晶型也是一种相对稳定的晶型。PVDF树脂的化学稳定性好，电绝缘性能优异，被普遍用于电子电气行业。重庆高粘度聚偏氟乙烯技术指导

而在热致相分离法(TIPS)中，还有比较关键的一步，是选择合适萃取剂。通常选用的的萃取剂有:水、醇、酮或环已烷等一些极性溶剂。萃取剂的选择也会影响微孔膜的孔径、孔形状、孔隙率等。如果溶剂萃取不完全，形成的结构会有绒边，所以往往选择和溶剂相容性好的萃取剂。而如果选用易挥发的萃取剂，则形成的微孔结构容易坍塌。所以在实验中，从成本和有效性考虑，选择乙醇作为热致相分离法的草取剂。另外，降温速度也是影响微孔膜微观结构的一项重要因素。冷却速度越快，容易形成过冷度，晶核生长速度过快，形成球晶小且多，不利于球晶的生长。而如果冷却温度比较低，则有足够的时间结晶，形成比较规整的球晶，并且球晶尺寸较小。重庆隔膜级聚偏氟乙烯技术指导PVDF树脂是高结晶聚合物，其模压收缩率较大，约为3%，因此可对其产品进行锯、刨、钻、磨和车削等机械加工。

聚偏氟乙烯(PVDF)常态下为半结晶高聚物，结晶度约为50%。有α、β、γ、δ及ε等5种晶型，它们在不同的条件下形成，在一定条件(热、电场、机械及辐射能的作用)下又可以相互转化。在这5种晶型中，β晶型尤为重要，作为压电及热释电应用的PVDF主要是含有β晶型，可射出及押出之氟化树脂(俗称热可塑性铁氟龙)，耐热性佳并有高介电强度。PVDF应用主要集中在石油化工、电子电气和氟碳涂料三大领域，由于PVDF良好的耐化学性、加工性及抗疲劳和蠕变性，是石油化工设备流体处理系统整体或者衬里的泵、阀门、管道、管路配件、储槽和热交换器的良好材料之一。PVDF良好的化学稳定性、电绝缘性能，使制作的设备能满足TOCS以及阻燃要求，被普遍应用于半导体工业上高纯化学品的贮存和输送，采用PVDF树脂制作的多孔膜、凝胶、隔膜等，在锂二次电池中应用，目前该用途成为PVDF需求增长较快的市场之一。

由于PVDF是一种具有极性的半结晶聚合物，所以根据相似相容的选择，在浸没沉淀法中选用的溶剂也应当是极性的小分子有机溶剂。所选用的溶剂有:N.N-二甲基甲酰胺(DMF)，N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)，N-甲基吡咯烷酮(NMP),二甲基亚砜(DMSO),磷酸三甲酯(TMP)。比较常用的是DMAc和NMP，这主要是从成膜质量和成本上来考虑的。而所选用的非溶剂，也就是凝固浴，经常选用的有，水，乙醇，无水乙醇的单一凝固浴。但是一般在实验中，会选择复合凝固浴。用水和乙醇做凝固浴，发现单一用乙醇做凝固浴，聚合物溶液瞬间分相，不利于聚合物凝胶，造成聚合物表面不光滑，接触角较大，而在选择乙醇浓度为60%，所制的PVDF微孔膜有较优良的特性。PVDF具有良好的压电性、热电性和介电性等特殊性能。

通过原子转移自由基聚合的方法,制备了两种不同的共聚物，-个是PVDF-g-PMAA，另外-个为PVDF-g-POEM,这两种共聚物的制得都把大分子引发剂定为了PVDF主链上的二级F原子,再依靠了有关的配体和催化剂CuCl2/2bpy,引发聚合的有关单体则是甲基丙烯酸特丁酯以及聚氧化乙烯醚甲基丙烯酸甲酯。此种共聚物分子是梳状的，以PVDF为主链，PMAA或者PEOM为侧链，这也就使得其综合性能上可以表现出两亲性，即侧链表现为亲水性,但主链则共混是指两种或两种以上聚合物的混合。聚偏氟乙烯对大多数气体与液体渗透力低，有防霉菌性能。重庆隔膜级聚偏氟乙烯技术指导

聚偏氟乙烯可在-50℃～150℃范围内使用，在379℃下大量热分解。重庆高粘度聚偏氟乙烯技术指导

β晶型是一种正交晶型。在β晶型的晶胞中，还存在--些锯齿形状的极性链，所以β晶型是具有极性的，这也是β晶型呈现良好电性能的原因,β晶型的PVDF材料长被用在电学器材中，如:传感器、控制器等。而β晶型的获取，也一般是由a晶型，通过机械拉伸获得，这种转变大部分原因是发生了机械形变。因此，β晶型的取向度和含量，也是由拉伸温度和拉伸速率决定的。当然，除了机械拉伸可以使a晶型转化为β晶型外，高压以及电厂极化也可以产生β晶型。重庆高粘度聚偏氟乙烯技术指导