钢带流延法不仅简单,方便,并且有利于工业化。而且,挥发出来的溶剂,通过收集装置,还可以循环再利用。目前,利用钢带流延法制备微孔膜的还很少见,大多用来制备一些非结晶性能的薄膜,例如:可食性明胶薄膜、聚乙烯醇(PVA)薄膜。凝胶挤出流延法(GelExtrusionCast)是目前塑料薄膜加工的普遍方法。凝胶挤出流延法制备微孔膜大致可以分为两类:一种是直接与溶剂挤出成型,一种是加入无机颗粒填料的挤出成型。第一种方法即Bellcore制膜法,将一种致孔剂,例如:邻苯二甲酸二丁酯(DBP),与聚合物混合挤出,然后将致孔剂萃取出来,从而的到微孔膜。但是此种方法容易造成溶剂参与聚合物凝胶,孔隙率不高。为了解决这些问题,采用加入无机填料SiO2的方法改进了工艺,当SiO2质量分数为40%时,得到孔隙率为113%的PVDF微孔膜。去离子水指采用离子交换树脂处理方法,完全或不完全地去除离子物质,可溶性的有机物导致聚偏氟乙烯质量下降。陕西隔膜级聚偏氟乙烯诚信互利
不管是热致相分离法(TIPS)还是浸没沉淀法(NIPS),在制备方法和晶体结构等方面都存在--些缺陷。如:热致相分离法制备PVDF微孔薄膜时,由于PVDF的结晶性能,形成的晶核聚集成球晶,这样球晶容易形成含有球晶的微孔结构,由于球晶都呈规则的球形,所以在球晶之间就会形成较大的空洞"1。而浸没沉淀法制备PVDF微孔薄膜时,以DMF为溶剂,就会在薄膜的上表面形成大而短的指状孔"7,而在薄膜的下层,就会形成众多球晶的堆积的球晶聚集层",而以DMAC为溶剂的时候,形成的几乎是横穿整个薄膜的指状孔9,而以TEP为溶剂时,在薄膜表面形成树枝状晶体,在断面是球晶的堆积层20。江苏纺纱级聚偏氟乙烯材料区别PVDF具有极强的疏水性。
PVDF2022物理性能,单位,典型数值,测试方法,外观——白色粉末——密度g/cm31.75~1.77ASTMD792,23℃特性粘度dl/g>1.930℃,DMAC旋转粘度cps>40003号转子,6RPM,25℃1gPVDF/10gNMP溶解性——溶液澄清透明、不浑浊;颜色为无色或微黄色;溶液内无杂质及不溶物1gPVDF/10mLDMAC30℃,1h分子量——>700,000GPC,DMF,ISO16014含水率%≤0.10ISO62粒径,D50μm≤15ISO22412热性能熔点℃158~164ASTMD3418结晶温度℃130~140ASTMD3418。
FL2000特征均聚物,超高粘度,应用电池粘结剂,外形白色粉末,项目典型值试验方法,FL2000-1FL2000-2物理性质密度(g/cc)(μm)(D50)≤110≤110ISO22412水含量(%)(Time24hr)≤≤(cps)8000-12000——1gPVDF:10gNMP,3号转子,25℃旋转粘度(cps)——,3号转子,25℃分子特性分子量(Da)1,000,000~1,250,0001,500,000~2,000,000GPC,DMF,ISO16014特性粘度(dl/g)℃,DMAC分子量分布(℃)169~173169~173ASTMD3418结晶温度(DSCpeak)(℃)137~144137~144ASTMD3418玻璃化转变温度,Tg(℃)(℃)3753751%(J/g)(J/g)(ohm)≥≥—500VASTMD257电阻率(ohm·cm)≥≥℃ASTMD257。聚偏氟乙烯有良好的机械强度,氟塑料中高韧性,冲击强度和耐磨性能较好。
而在热致相分离法(TIPS)中,还有比较关键的一步,是选择合适萃取剂。通常选用的的萃取剂有:水、醇、酮或环已烷等一些极性溶剂。萃取剂的选择也会影响微孔膜的孔径、孔形状、孔隙率等。如果溶剂萃取不完全,形成的结构会有绒边,所以往往选择和溶剂相容性好的萃取剂。而如果选用易挥发的萃取剂,则形成的微孔结构容易坍塌。所以在实验中,从成本和有效性考虑,选择乙醇作为热致相分离法的草取剂。另外,降温速度也是影响微孔膜微观结构的一项重要因素。冷却速度越快,容易形成过冷度,晶核生长速度过快,形成球晶小且多,不利于球晶的生长。而如果冷却温度比较低,则有足够的时间结晶,形成比较规整的球晶,并且球晶尺寸较小。纤维素衍生物和聚乙烯醇,减缓聚合物颗粒结团,防止生成的聚偏氟乙烯分离沉淀。上海锂电池粘结剂级聚偏氟乙烯诚信互利
聚偏氟乙烯熔点与分解温度相差大,热稳定性高,因而具有良好的成型加工条件。陕西隔膜级聚偏氟乙烯诚信互利
FL2608特征共聚物,低粘度,应用制品,外形白色半透明颗粒,项目典型值FL2608试验方法,物理性质密度(g/cc)(g/10min),230℃,ASTMD1238熔体粘度(Kps)6~9剪切速率1001/s,ASTMD3835水含量(%)(Time24hr)≤(cm/cm)(Da)250,000~280,000GPC,DMF,ISO16014特性粘度(dl/g)℃,DMAC分子量分布()(MPa)600~()(MPa)800~()(MPa)()(MPa)(%)(%)200~60050mm/min,ASTMD638硬度,ShoreD()70~75ASTMD2240悬臂梁冲击强度,缺口(℃)(J/m)100~150NotchedV10mmASTMD256热性能熔点(℃)158~166ASTMD3418结晶温度(DSCpeak)(℃)115~130ASTMD3418玻璃化转变温度,Tg(℃)(℃)330~3501%(℃)90~105ASTMD1525热变形温度()(℃)50~60Afterannealing150℃,16hASTMD648电气性能表面电阻(ohm)≥,After2min—500VASTMD257电阻率(ohm·cm)≥,After2min@23℃ASTMD257介电强度(℃)(KV/mm)20~25ASTMD149介电常数(1kHz,23℃)()V-0UL94氧指数()44%ASTMD2683。陕西隔膜级聚偏氟乙烯诚信互利
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聚偏氟乙烯主要是指偏氟乙烯均聚物或者偏氟乙烯与其它少量含氟乙烯基单体的共聚物,属于线性结晶聚合物,PVDF树脂属于热塑性聚合物,呈白色粉未状、粒状。具有优良的耐热和耐化学性、高机械强度和韧性、高耐磨性、良好的耐气候性、以及对紫外线和核辐射的稳定性。聚偏氟乙烯因其具有高机械强度,耐酸,耐碱,压电等优良性质,被普遍地用于电纺纤维制备电池隔膜,传感器,过滤膜等。研究发现,将PVDF基电纺纤维膜应用在理离子电池中,不仅可以直接作电池隔膜使用,还可以在电解液中活活化作为聚合物电解质使用。聚偏氟乙烯其聚合物链段上交替排列的CH2和CF2基团又赋予PVDF独特的极性并影响了材料的溶解性和介电性能。福建挤塑级...