耐过充能力差。因此,商业化使用的石墨都是改性石墨,改性方法主要包括表面氧化和表面包覆等,而表面处理也会使石墨中残存部分杂质。石墨主要由固定碳、灰分和挥发分三部分组成,固定碳是真正起电化学活性的组分,标准中要求固定碳的含量需要大于99.5%(表8),可采用间接定碳法来确定固定碳的含量。对于Li4Ti5O12而言,锂的理论含量为6%,在实际产品中允许的偏差为5%~7%(表8)。一般元素的含量可由电感耦合等离子体原子发射光谱测出,其基本原理为:工作气体(Ar)在高频电流的锂电池负极材料的批发价格。自动锂电池负极材料报价
锂离子电池对负极材料基本的特征为:1、嵌入电位低、尽量与锂的氧化还原反应电位接近2、单位重量内尽可能高的储能密度3、良好的嵌入嵌出速度、较小的扩散阻力4、较高的电子导电性5、与箔材较好的粘结性能、烘烤过程不易脱落6、亲水性强(不需NMP),具有较低的制备成本、浆料过程稳定性高嵌入型负极材料典型的嵌入型负极材料是碳材料。以石墨化程度的差别通常可以分为软碳、硬碳和石墨。常见的软碳材料有石油焦、针状焦、碳纤维及碳微球等;硬碳,在2000℃以上也难以石墨化(对应为硬度较高、孔隙率较高、具有较高放电容量)。石墨具有层状结构,同一层的碳原子呈正六边形排列,层与层之间靠范德华力结合。石墨层间可嵌入锂离子形成锂-石墨层间化合物(Li-GIC)。石墨类材料导电性好,结晶度高,有稳定的充放电平台,是目前商业化程度比较高的锂离子电池负极材料本地锂电池负极材料推荐咨询一文读懂锂电池负极材料。
表1列出了我国在近十几年发布的锂离子电池负极材料的相关标准,其中国家标准3项,行业标准1项。从类别上看,涉及的负极产品有3项,测试方法1项。石墨是首先得到商业化应用的负极材料,因此GB/T24533—2009《锂离子电池石墨类负极材料》是项负极标准。随后,少量的钛酸锂也进入了市场,相应的行业标准YS/T825—2012《钛酸锂》和国家标准GB/T30836—2014《锂离子电池用钛酸锂及其碳复合负极材料》也先后推出。《锂离子电池石墨类负极材料》将石墨分为天然石墨、中间相碳微球人造石墨、针状焦人造石墨、石油焦人造石墨和复合石墨,每一类又根据其电化学性能(充放电比容量和库仑效率)分
锂金属负极物理化学性质体心立方结构(fcc)原子半径 0.76 埃相对原子质量小(6.941)密度小(0.534 g/cc)标准电极电位低(-3.04 V vs. SHE)比容量高达 3860 mAh/g未商业化原因熔点较低(180℃)锂枝晶生长造成安全问题水分暴露发生电极制造复杂改善策略成核机理的理解电解质和界面设计电极结构的设计2、碳负极丨石墨丨电化学反应Li+从石墨端面的嵌入反应Li+在石墨-电解液界面传递及嵌入石墨层间过程在石墨中,锂离子通过端面或者基面中的缺陷嵌入材料中高阶的缺陷位点可以协助锂离子从基面进行垂直扩散嵌入石墨(a)Li+在单/多层石墨烯中的嵌入 (b)Li+在缺陷位点的扩散传递Li在石墨层间嵌入时的阶段反应锂离子在石墨层中逐步嵌入过程称为阶段现象平台对应的是相转变过程,两相共存充满电I阶状态(LiC6形态),对应石墨的理论容量为372 mAh/g锂电负极材料的过去、现在与未来。
负极材料的密度会直接影响到电池的体积能量密度。对于同一种材料,其压实密度越大,体积能量密度也越高,因此标准中对各项密度的下限值均做出了要求(表5)。其中,不同石墨材料的真密度范围相同,均为2.20~2.26g/cm3,这是因为它们从本质上讲都是碳材料,只是微结构不同而已。另外,由于Li4Ti5O12的初始电导率较低,通常需要通过碳包覆来提升电池的倍率性能,但与此同时,相应的振实密度有所下降(表5)。2.5负极材料的比表面积表面积分为外表面积和内表面积,材料的比表面积是指单位质量的总面积。理想的非孔材料只有外锂电负极材料行业研究报告。先进锂电池负极材料私人定做
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Li4Ti5O12为立方尖晶石结构,属于Fd-3m空间群,具有三维锂离子迁移通道(图4),与其嵌锂产物(Li7Ti5O12)的结构相比,晶胞参数差异不大(0.836nm→0.837nm),被称为“零应变材料”,因而具有非常优异的循环稳定性。Li4Ti5O12通常是以TiO2和Li2CO3为原料经高温烧结制备的,因此产品中有可能会残留少量的TiO2,影响了材料的电化学性能。为此,GB/T30836—2014《锂离子电池用钛酸锂及其碳复合负极材料》中给出了Li4Ti5O12产品中TiO2残留量的上限值及检测方法。具体过程为:首先,通过XRD测得样品的衍射图谱,应符合JCPDS(49-0207)的规定;其次,从谱图中读出Li4Ti5O12的自动锂电池负极材料报价
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