使用了大量的碱和酸,工艺过程是环境不友好的。因此急需开发新的工艺,以减轻丁炔二酸合成过程的环境压力。技术实现要素:针对现有技术的不足,本发明提供了一种催化合成丁炔二酸的新工艺。本发明的一种丁炔二酸的制备方法,包括以下内容:(1)首先对密闭反应釜进行无水无氧处理;(2)将碳化钙、溶剂、催化剂以及助剂装入反应釜中,在反应釜中充入二氧化碳,加热加压进行反应;(3)步骤(2)所得反应后混合物经分离得到液体混合物,向液体混合物中加入koh溶液;搅拌,析出白色沉淀;将白色沉淀加入热水中溶解,然后用浓硫酸酸化,冷却,析出(白色)沉淀,经过滤,获得产物。本发明中,所述工艺的反应方程式如下:cac2+co2+nax→naoocc≡ccoona+cax2naoocc≡ccoona+h2so4→hoocc≡ccooh+2na2so4。其中,在步骤(1)中,无氧无水处理可以采用本领域的现有技术。如,可以通过对反应釜进行多次的抽真空、充氮气操作进行除氧。所述的无水处理可以采用高温氮气吹扫反应釜的方式进行。步骤(2)中,所述碳化钙与溶剂的摩尔比一般为1:6~1:12。所述碳化钙与助剂的摩尔比为1:1~1:3。催化剂的用量一般为碳化钙的10~40wt%。步骤(2)的反应温度一般为30~80°c。4-戊炔-1-醇通过什么渠道购买?2-戊炔-1-醇炔醇电话
具有层内和层间两种孔道结构,其层与层堆积交错程度和层内孔径大小可通过改变金属位点或无机阴离子种类实现精细调控,实现丙烯排阻。丙炔和丙烯的动力学直径分别为和其差异比乙炔和乙烯的动力学直径差异更小,且丙炔分子和丙烯分子都含有甲基,结构非常相似,使得丙炔和丙烯的分离难度比乙炔和乙烯的分离难度更大,需要对吸附剂的孔径进行更精细的调控才能实现高效分离。一种用于吸附分离丙炔丙烯的层状多孔材料,具有周期性的层内菱形孔道和层间折线型孔道,由金属离子m、无机阴离子a和有机配体l通过配位键和超分子作用形成,结构通式为ml2a;所述金属离子m为fe2+、co2+、ni2+、cu2+、zn2+中的至少一种;所述无机阴离子a为tif62-、gef62-、nbof5-、zrf62-、snf62-中的至少一种;所述有机配体l的结构式为:其中,r1~r8分别选自h、f、cl、br、i、ch3、nh2、oh或cooh。所述的金属离子m通过配位键同时与所述的有机配体l和所述的无机阴离子a桥联,形成二维网络,相邻二维网络通过超分子作用堆积形成层状多孔结构。本发明研究发现该类层状材料能够通过配体构象和层间堆积模式对不同客体分子的选择性响应机制实现对丙炔分子的吸附和对丙烯分子的排阻。江苏4-戊炔-1-醇炔醇量大从优10-十一炔-1-醇的附近厂家。
反应温度为60°c,反应压力为6mpa。反应时间为24小时。反应后混合物过滤分离液体,向液体混合物中加入16ml浓度为,室温搅拌30分,析出白色沉淀。将白色沉淀加入660ml温度为80℃的热水中溶解,然后用浓硫酸酸化,析出白色沉淀,过滤,获得产物。丁炔二酸的收率为96%。实施例9在手套箱中将242ml(3mol)四氢呋喃和32g()碳化钙和69g()碳酸钾混合,然后将(1:1,34%)加入到混合液中,搅拌均匀,密闭混合液。对密闭反应釜进行无水无氧处理,对反应釜进行三次抽真空、充氮气。将反应釜内用真空泵抽至负压状态。利用釜内的负压采用加料管将碳化钙、溶剂、催化剂以及助剂的混合物移入反应釜中,在反应釜中充入二氧化碳。加热加压反应。反应温度为60°c,反应压力为2mpa。反应时间为24小时。反应后混合物过滤分离液体,向液体混合物中加入8ml浓度为,室温搅拌30分,析出白色沉淀。将白色沉淀加入760ml温度为90℃的热水中溶解,然后用浓硫酸酸化,析出白色沉淀,过滤,获得产物。丁炔二酸的收率为76%。实施例10在手套箱中将230ml(3mol)二甲基甲酰胺和32g()碳化钙和69g()碳酸钾混合,然后将(1:1,25%)加入到混合液中,搅拌均匀,密闭混合液。
实施例15催化剂的制备:按照化学计量摩尔比la:ce:mn=8:2:10称取一定量的硝酸镧、硝酸铈以及硝酸锰,加入蒸馏水中,再按摩尔比金属阳离子:柠檬酸=1:,将其加入上述混合盐溶液中,并采用超声震荡促进其溶解,在80℃下水浴搅拌蒸干至溶胶状态,置于烘箱中在120℃下干燥4h,而后将样品700℃焙烧4h,即可得到钙钛矿复合氧化物催化剂δ,记为催化剂o。实施例16催化剂的制备:按照化学计量摩尔比la:mn=1:1称取一定量的硝酸镧以及硝酸锰,加入蒸馏水中,再按摩尔比金属阳离子:柠檬酸=1:,将其加入上述混合盐溶液中,并采用超声震荡促进其溶解,在80℃下水浴搅拌蒸干至溶胶状态,置于烘箱中在120℃下干燥4h,而后将样品700℃焙烧4h,即可得到钙钛矿复合氧化物催化剂lamno3+δ,记为催化剂p。实施例17反应性能评价:将500g2-甲基-3-丁炔-2-醇和。在h2压力为,反应温度为40℃下反应30min,将液体产物经气相色谱检测分析,2-甲基-3-丁炔-2-醇转化率为,2-甲基-3-丁烯-2-醇选择性为。将过滤分离出的催化剂进行连续套用50批,转化率为,选择性为,即催化剂有很好的稳定性。实施例18-38在实施例10基础上,改变催化剂种类、炔醇种类或反应条件,其结果如表1所示。2-壬炔-1-醇现在多少钱?
与H2的加成CH≡CH+H₂→CH₂=CH₂与HX的加成如:CH≡CH+HCl→CH₂=CHCl氯乙烯用于制聚氯乙烯“聚合”反应三个乙炔分子结合成一个苯分子:由于乙炔与乙烯都是不饱和烃,所以化学性质基本相似。在适宜条件下,三分子乙炔能聚合成一分子苯。但苯的产量不高,副产物又多。如果利用钯等过渡金属的化合物作催化剂,乙炔和其他炔烃可以顺利地生成苯及其衍生物。在一定条件下,乙炔也能与烯烃一样,聚合成高聚物——聚乙炔。在Ni(CN)2,80~120℃,,4分子乙炔聚合主要生成环辛四烯。金属取代反应(可用于乙炔的定性鉴定)将乙炔通入溶有金属钠的液氨里有氢气放出。乙炔与银氨溶液反应,产生白色乙炔银沉淀。乙炔具有弱酸性,因为乙炔分子里碳氢键是以SP-S重叠而成的。碳氢里碳原子对电子的吸引力比较大些,使得碳氢之间的电子云密度近碳的一边大得多,而使碳氢键产生极性,给出H+而表现出一定的酸性。(pKa=25)将其通入硝酸银或氯化亚铜氨水溶液,立即生成白色乙炔银(AgC≡CAg)和棕红色乙炔亚铜(CuC≡CCu)沉淀,可用于乙炔的定性鉴定。这两种金属炔化物干燥时,受热或受到撞击容易发生,如反应完应用盐酸或硝酸处理,使之分解,以免发生危险。5-己炔-1-醇现在的价格。苏州2-十一炔-1-醇炔醇推荐厂家
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反应压力一般为1~6mpa。反应时间一般为12~24小时。步骤(2)中,所述的溶剂为乙腈、二甲基甲酰胺、四氢呋喃以及碳酸乙烯酯等中的至少一种。所述的溶剂在使用前需要进行除水处理,可以采用现有技术中任一有机溶剂的除水处理方法,如可以采用除水试剂对原料进行处理。采用溶剂除水过程中所使用的除水试剂为无水na2co3、p2o5或无水na2so4中的一种或几种,p2o5。所述的催化剂为银盐与有机磷的组合物,其摩尔比例为3:(1~4)。银盐包括硝酸银、溴化银和碘化银,有机磷包括三甲基膦、三苯基磷、双二苯基膦丙烷、双二苯基膦甲烷、双二苯基膦乙烷等。所使用的助剂主要是各种碱金属盐,包括碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾、磷酸铯等。同样,所述的助剂在使用前亦需进行除水处理,可以采用常规的一般技术即可。如可以将助剂在氮气气氛下进行低温焙烧脱水。步骤(3)中,koh溶液的浓度为~1mol/l。koh溶液与分离所得液体混合物的体积比为1:10~1:30。搅拌的温度一般为室温~50°c,为室温。步骤(3)中,所述热水的温度为60~90℃,白色沉淀与热水的固液比为1:4g/ml~1:8g/ml。步骤(3)中,所述分离可以采用本领域的常规液固分离手段。2-戊炔-1-醇炔醇电话
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