文献报道合成了一种基于虫荧光素的检测CES1的荧光探针DME(mun.,2016,52,3183-3186)。然而虫荧光素的价格昂贵、合成复杂,且探针稳定性较差,必须在零下20摄氏度的低温下保存,因此不适合长时间的保存,不利于实际应用。中国(申请号CN)制备了一种(S)-4,5-二氢-2-(苯并噻唑-2-基)噻唑-4-甲酸酯衍生物(简称DBT-R),将其作为CES1的检测探针;探针与CES1反应后水解成荧光素酶的底物(S)-4,5-二氢-2-(苯并噻唑-2-基)噻唑-4-甲酸化合物(简称DBTC),利用DBTC与荧光素酶反应产生生物发光进行检测。然而此种探针的制备方法繁琐,需通过2次反应才能显现出结果;荧光素酶容易失活,检测结果易出现比较大的偏差;后续测试所用pH缓冲液值限定在,没有探究更广的酸碱度范围的结果,应用受限;制备过程中使用了剧毒的,不利于大规模的工业生产。综上所述,目前本领域急需发展一种准确度高、抗干扰性强、制备简单且毒性低、应用范围广的羧酸酯酶1的检测方法。技术实现思路为了解决目前现有技术的缺点与不足之处,本技术的首要目的在于提供一种用于检测羧酸酯酶1(CES1)的增强型荧光探针。该荧光探针以香豆素为母体,在CES1催化端酯基发生水解反应的条件下,通过分子内电子转移效应。10-十一炔-1-醇是一种化工中间体。镇江2-癸炔-1-醇炔醇一般多少钱
在80℃下水浴搅拌蒸干至溶胶状态,置于烘箱中在80℃下干燥24h,而后将样品700℃焙烧4h,即可得到钙钛矿复合氧化物催化剂δ,记为催化剂e。实施例6催化剂的制备:按照化学计量摩尔比la:y:mn:pd=、硝酸钇、氯化锰以及硝酸钯,加入蒸馏水中,再按摩尔比金属阳离子:柠檬酸=1:,将其加入上述混合盐溶液中,并采用超声震荡促进其溶解,在80℃下水浴搅拌蒸干至溶胶状态,置于烘箱中在120℃下干燥4h,而后将样品700℃焙烧4h,即可得到钙钛矿复合氧化物催化剂δ,记为催化剂f。实施例7催化剂的制备:按照化学计量摩尔比la:y:mn:pd=5:5:、草酸钇、硝酸锰以及硝酸钯,加入蒸馏水中,再按摩尔比金属阳离子:柠檬酸=1:,将其加入上述混合盐溶液中,并采用超声震荡促进其溶解,在80℃下水浴搅拌蒸干至溶胶状态,置于烘箱中在120℃下干燥4h,而后将样品700℃焙烧4h,即可得到钙钛矿复合氧化物催化剂δ,记为催化剂g。实施例8催化剂的制备:按照化学计量摩尔比la:ce:mn:pd=8:2:、硝酸铈、硝酸锰以及硝酸钯,加入蒸馏水中,再按摩尔比金属阳离子:柠檬酸=1:,将其加入上述混合盐溶液中,并采用超声震荡促进其溶解,在80℃下水浴搅拌蒸干至溶胶状态,置于烘箱中在120℃下干燥4h。无锡5-己炔-1-醇炔醇量大从优5-己炔-1-醇是一种有机中间体。
反应压力一般为1~6mpa。反应时间一般为12~24小时。步骤(2)中,所述的溶剂为乙腈、二甲基甲酰胺、四氢呋喃以及碳酸乙烯酯等中的至少一种。所述的溶剂在使用前需要进行除水处理,可以采用现有技术中任一有机溶剂的除水处理方法,如可以采用除水试剂对原料进行处理。采用溶剂除水过程中所使用的除水试剂为无水na2co3、p2o5或无水na2so4中的一种或几种,p2o5。所述的催化剂为银盐与有机磷的组合物,其摩尔比例为3:(1~4)。银盐包括硝酸银、溴化银和碘化银,有机磷包括三甲基膦、三苯基磷、双二苯基膦丙烷、双二苯基膦甲烷、双二苯基膦乙烷等。所使用的助剂主要是各种碱金属盐,包括碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾、磷酸铯等。同样,所述的助剂在使用前亦需进行除水处理,可以采用常规的一般技术即可。如可以将助剂在氮气气氛下进行低温焙烧脱水。步骤(3)中,koh溶液的浓度为~1mol/l。koh溶液与分离所得液体混合物的体积比为1:10~1:30。搅拌的温度一般为室温~50°c,为室温。步骤(3)中,所述热水的温度为60~90℃,白色沉淀与热水的固液比为1:4g/ml~1:8g/ml。步骤(3)中,所述分离可以采用本领域的常规液固分离手段。
使用了大量的碱和酸,工艺过程是环境不友好的。因此急需开发新的工艺,以减轻丁炔二酸合成过程的环境压力。技术实现要素:针对现有技术的不足,本发明提供了一种催化合成丁炔二酸的新工艺。本发明的一种丁炔二酸的制备方法,包括以下内容:(1)首先对密闭反应釜进行无水无氧处理;(2)将碳化钙、溶剂、催化剂以及助剂装入反应釜中,在反应釜中充入二氧化碳,加热加压进行反应;(3)步骤(2)所得反应后混合物经分离得到液体混合物,向液体混合物中加入koh溶液;搅拌,析出白色沉淀;将白色沉淀加入热水中溶解,然后用浓硫酸酸化,冷却,析出(白色)沉淀,经过滤,获得产物。本发明中,所述工艺的反应方程式如下:cac2+co2+nax→naoocc≡ccoona+cax2naoocc≡ccoona+h2so4→hoocc≡ccooh+2na2so4。其中,在步骤(1)中,无氧无水处理可以采用本领域的现有技术。如,可以通过对反应釜进行多次的抽真空、充氮气操作进行除氧。所述的无水处理可以采用高温氮气吹扫反应釜的方式进行。步骤(2)中,所述碳化钙与溶剂的摩尔比一般为1:6~1:12。所述碳化钙与助剂的摩尔比为1:1~1:3。催化剂的用量一般为碳化钙的10~40wt%。步骤(2)的反应温度一般为30~80°c。2-戊炔-1-醇,是一种有机化合物,分子式:C5H8O。
本发明采用以上技术方案,与现有技术相比,具有以下有益效果:(1)本发明催化效率高,选择性好,收率高达98%以上,炔醇转化率为,选择性为。(2)本发明传质效率高,转化速度快,反应时间需要20-40min。(3)本发明避免了溶剂的使用,可简化后续分离步骤,降低能耗成本。(4)本发明反应条件温和,安全性高,反应压力低。(5)本发明所用催化剂价格便宜、用量少,降低了生产成本。(6)本发明催化剂稳定性好,套用多批仍保持较高性能,连续套用50批,转化率波动±,选择性波动±。具体实施方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下通过实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例用以解释本发明,并不用于限定本发明。除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。本发明实施例提供一种回路反应器中炔醇选择性加氢制烯醇的方法,将炔醇和钙钛矿型复合氧化物催化剂投入回路反应器中。炔醇近期的优惠活动。泰州7-辛炔-1-醇炔醇
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