选择合适的贵金属载体、对催化剂进行修饰等也常常成为科研工作者研究的方向。现在很多结构与形貌可控的载体都比较常见。一般来说,载体的选择经常要考虑到 反应发生的环境。不同种类的溶剂对不同载体影响很大。对 于比表面积小的载体而言,催化剂的活性受其影响不大。比 较常见的载体有碳质、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、三氧化二 铝、硅藻土、碳酸镁等。有些没有活性的催化剂,在特定的载 体上反而表现出催化活性。例如,低温条件下,贵金属 Au 对 CO 的氧化反应没有催化活性,但 Au 被负载在 α-Fe2O3 上, 则催化作用比一般的一氧化碳氧化催化剂的性能还要好。活性的经验规则金属催化剂能带模型提供了带空穴概念。崇明区科研用金属催化剂研发
贵金属催化剂研究现状:金催化剂。金在催化反应中曾经被认为是惰性粒子,随着纳米材料的发展,人们逐渐发现当金的颗粒尺寸低于3~5nm时,它在很多化学反应中都会表现出很好的催化活性。Graham Hutchings等人研究发现碳负载的金属氯化物的催化剂活性与阳离子的电极势大小有关,从而得出Au是乙炔氢氯化反应的Z好金属催化剂的结论。Marco Conte等人也对金催化乙炔氢氯化反应进行研究,发现在活性炭上负载金和钯,能提高反应活跃性。有研究表明纳米金粒子能负载在很多基体上,如TiO2、AI2O3、Fe2O3和CeO2等,都在CO氧化反应中表现出良好的催化活性,但是这种性质在SiO2基体上却表现的不明显。自主研发金属催化剂研究金属催化剂的化学组成表示催化剂中的主要成分及杂质的含量。
金属催化剂是一类重要的工业催化剂。主要包括块状催化剂,如电解银催化剂、融铁催化剂、铂网催化剂等;分散或者负载型的金属催化剂。许多金属都可作为催化剂,用得很普遍的是过渡金属。过渡金属具有优良的加氢脱氢特性,是工业上普遍应用的加氢脱氢催化剂。有些金属还具有氧化和重整的性能。将助催化剂掺入金属组分中,或将金属组分分散在载体上,是两种常用的金属催化剂类型。由两种以上金属组成的合金催化剂,无论对于理论研究还是实际应用都有重要意义。
贵金属本身具有化学稳定性,它在空气中常温下不易 被氧化,高温下也不会自燃,不会被一般的酸碱腐蚀。而且, 它的熔点高,耐热性能也很好,这样导致它的储存也非常方 便。贵金属在温和的条件下也不易形成卤化物或是硫化物, 也就不像普通的催化剂那样被毒化。硫磺或是 CO 可以被贵 金属吸附短暂失活,但是在一定的条件下又可以脱附恢复 活性,而不是形成稳定的羰基化合物或硫化物而永远失活。 贵金属催化剂在另一方面也导致它存在不容易洗脱、回收 困难的缺陷。贵金属在以单质形式存在时,由于它的稳定 性,对人体不表现出毒性。然而当它以化合物或络合物的形 式存在时,它变成了一种具有强氧化性的毒物。金属催化剂通常为可溶性化合物(盐或络合物)。
金属催化剂的化学组成表示催化剂中的主要成分及杂质的含量,通常包括:Al2O3、Na2O、Fe2O3、 、灼烧减量五个主要指标,有时还包括Re2O3。Al2O3含量:催化剂中Al2O3含量表示催化剂中Al2O3的总含量,是催化剂的主要化学成分。Na2O含量:Na2O含量表示催化剂中含有的Na2O杂质含量。在催化裂化过程中,特别是在掺炼钒含量较高的渣油情况下。Fe2O3含量:Fe2O3含量表示催化剂中含有的Fe2O3杂质含量。Fe2O3在高温下会分解并沉积在催化剂上,积累到一定程度就会引起催化剂中毒,其结果一是使催化剂活性降低。金属催化剂单位重量的催化剂具有的表面积叫比表面积。金山区自主研发金属催化剂研究进展
高温时的金属催化剂热作用使金属催化剂中活性组分的晶粒增大。崇明区科研用金属催化剂研发
金属催化剂的作用机理:金属-载体间的相互作用。诱导金属-载体相互作用的两大类因素是电子相互作用和化学相互作用。对于不同金属催化剂体系,各种因素对金属-衬底相互作用的影响不同,哪种因素占主导地位主要取决于金属催化剂本身性质和反应条件。电子相互作用是指当金属与载体接触时,保持能量Z低以及固体电势连续,金属/载体界面处会出现电荷的重新分布,影响范围分为局部电荷转移和长程电荷转移。局部电荷转移产生的主要因素是弱的范德华力引起的电子轨道相互极化。崇明区科研用金属催化剂研发
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