金属催化剂的作用机理:金属-载体间的相互作用。诱导金属-载体相互作用的两大类因素是电子相互作用和化学相互作用。对于不同金属催化剂体系,各种因素对金属-衬底相互作用的影响不同,哪种因素占主导地位主要取决于金属催化剂本身性质和反应条件。电子相互作用是指当金属与载体接触时,保持能量Z低以及固体电势连续,金属/载体界面处会出现电荷的重新分布,影响范围分为局部电荷转移和长程电荷转移。局部电荷转移产生的主要因素是弱的范德华力引起的电子轨道相互极化。金属氧化物催化剂与金属催化剂的区别:主要催化活性组分不同。长宁区实验用金属催化剂作用
金属催化剂催化活性的经验规则。d带空穴与催化剂活性:例如,Ni催化苯加氢制环己烷,催化活性很高。Ni的d带空穴为0.6(与磁矩对应的数值,不是与电子对应的数值)。若用Ni-Cu合金则催化活性明显下降,因为Cu的d带空穴为零,形成合金时d电子从Cu流向Ni,使Ni的d空穴减少,造成加氢活性下降。又如Ni催化氢化苯乙烯制备乙苯,有较好的催化活性。如用Ni-Fe合金代替金属Ni,加氢活性下降。但Fe是d空穴较多的金属,为2.2。形成合金时,d电子从Ni流向Fe,增加Ni的d带空穴。这说明d带空穴不是越多越好。长宁区实验用金属催化剂作用金属催化剂有非负载型金属催化剂。
金属催化剂按催化剂活性组分是一种或多种金属元素分类:多金属催化剂。催化剂中的组分由两种或两种以上的金属组成。例如负载在含氯的γ-氧化铝上的铂-铼等双(多)金属重整催化剂。它们比前述只含铂的重整催化剂有更优越的性能,在这类催化剂中,负载在载体上的多种金属可形成二元或多元的金属原子簇,使活性组分的有效分散度很大程度提高。金属原子簇化合物的概念很早是从络合催化剂中来的,将其应用到固体金属催化剂中,可以认为金属表面也有几个、几十个或更多个金属原子聚集成簇。
贵金属催化剂的特点:贵金属大多数拥有美丽的色泽;具有较强的化学稳定性,一般条件下不易与其他化学物质发生化学反应。这些金属单质、氧化物、络合物都可以用作催化剂。这些金属原子由于很外层的 d 电子而具有特殊的活性,表现为易于结合氧原子和氢原子形成共价键,这使得原本的氧化反应和还原过程更加容易进行。在作用效果上,贵金属催化剂有选择性、协同作用和稳定性。 贵金属的催化选择性:有时候对同一个有机反应,使用不同的贵金属催化剂, 则会生成不同的产物。这对研究催化剂的催化机理和催化 理论很有意义。其中很典型的就是对苯酚的 H2 加成反应在 不同催化剂下得到不同产物。在使用 Pd 做催化剂时生成 酮, 在 Ru、Rh 的催化作用下生成醇, 在 Pt 的催化下加氢脱水生成烷烃。对于贵金属催化剂,由于将金属均匀分散在大表面积上,可节省催化剂贵金属用量。
金属互化物催化剂,如LaNi5可催化合成气转化为烃,是70年代研发的一类新型催化剂,也是磁性材料、储氢材料;金属簇状物催化剂,如烯烃氢醛化制羰基化合物的多核Fe3(CO)12催化剂,至少要有两个以上的金属原子,以满足催化剂活化引发所必需。这5类金属催化剂中,前两类是主要的,后三类在20世纪70年代以来有新的发展。金属丝催化剂,在高温下的催化活性,与其发生急剧闪蒸后有明显的差别。急剧闪蒸前显正常的催化活性,高温闪蒸后,Cu、Ni等金属丝催化剂显出“超活性”,约以105倍增加。这是因为,高温闪蒸后,金属丝表面形成高度非平衡的点缺陷浓度,这对产生催化的“超活性”十分重要。如果此时将它冷却加工,就会导致空位的扩散和表面原子的迅速迁移,导致“超活性”的急剧消失。金属催化剂甲烷化:Ni/Al2O3还原CO。南通自主研发金属催化剂简介
金属催化剂主要包括块状催化剂如电解银催化剂。长宁区实验用金属催化剂作用
金属催化剂分为均相催化剂和非均相催化剂,这两门课程在各化学系比较成型的大学均至少能找到一门。金之所以一直被忽视,1 是人们认为它的化学惰性,什么王水才能溶之类的成见,没有仔细去研究它到底是怎样的性质。2是因为它的价格,可是金,钯,钌,铑,铂,铱排一排呢,它也没那么贵,但是刻板印象已经形成了。再者,经过这么多年的发展,很多时候对于均相催化剂来说,配体比金属还贵。但是再贵的东西,相对于整个催化体系而言,TON变成10000以上的时候,怎么算都不贵。长宁区实验用金属催化剂作用
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