贵金属催化剂有机合成领域重要催化材料:催化剂反应是许多化学反应特别是有机化学反应中的重要环节,而催化剂是催化反应的“心脏”和基础,是一种能改变化学反应速度而本身又不参与反应较终产物的新材料。相比非贵金属材料催化剂,贵金属催化剂具有不可替代的催化活性、良好的选择性、使用安全性、耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性,且废旧催化剂中所含贵金属可循环回收加工,是目前有机合成领域较重要的一类催化材料。贵金属催化剂以产品活性、选择性、稳定性、使用寿命为关键评价指标。贵金属催化剂的催化活性组分主要以铂(Pt)、钯(Pd)、钌(Ru)、铑(Rh)、铱(Ir)等为主。载体的主要作用是增加催化剂的有效表面,提供合适的孔结构,保证足够的机械强度和热稳定性。黄浦区新型贵金属均相催化剂科研进展
金属-载体间的相互作用:诱导金属-载体相互作用的两大类因素是电子相互作用和化学相互作用。对于不同金属催化剂体系,各种因素对金属-衬底相互作用的影响不同,哪种因素占主导地位主要取决于金属催化剂本身性质和反应条件。电子相互作用是指当金属与载体接触时,保持能量较低以及固体电势连续,金属/载体界面处会出现电荷的重新分布,影响范围分为局部电荷转移和长程电荷转移。局部电荷转移产生的主要因素是弱的范德华力引起的电子轨道相互极化。长程电荷转移是由于金属与氧化物接触时,两相界面处费米能级要保持一致,电荷发生了转移。在金属-载体接触的交界面上,载体有大量的表面态,它们对自由电子传递的势垒的形成有重要影响,以载体型半导体为例,若金属和载体的功函数不同,在它们形成接触时,发生电荷转移。广州新型贵金属均相催化剂小试合成按催化剂的主要活性金属分类,常用的有:银催化剂、铂催化剂、钯催化剂和铑催化剂。
金属催化剂的分类:按催化反应类别,贵金属催化剂可分为均相催化用和多相催化用两大类。均相催化用催化剂通常为可溶性化合物(盐或络合物),如氯化钯、氯化铑、醋酸钯、羰基铑、三苯膦羰基铑等。多相催化用催化剂为不溶性固体物,其主要形态为金属丝网态和多孔无机载体负载金属态。金属丝网催化剂(如铂网、银网)的应用范围及用量有限。绝大多数多相催化剂为载体负载贵金属型,如Pt/A12O3、Pd/C、Ag/Al2O3、Rh/SiO2、Pt-Pd/Al2O3、Pt-Rh/Al2O3等。在全部催化反应过程中,多相催化反应占80%~90%。按载体的形状,负载型催化剂又可分为微粒状、球状、柱状及蜂窝状。按催化剂的主要活性金属分类,常用的有:钯催化剂、银催化剂、铂催化剂和铑催化剂。
贵金属催化剂的应用范围:贵金属催化剂的上游主要涉及贵金属矿产、载体研制等。贵金属在全球属于稀缺资源,贵金属催化剂的主要原材料是铂、钯等贵金属原料,而我国在铂族金属资源上属于极度匮乏的国家,主要贵金属大部分依赖进口,其价格受全球和下业经济周期的影响变化快、波动大,且铂族金属价格昂贵,通常占产品生产成本的90%以上,所以贵金属价格的波动对企业成本影响较大。贵金属催化剂用载体种类繁多,以硅酸盐、金属氧化物、炭载体为主。贵金属催化剂下游应用十分多方面,涉及石油化工、煤化工、医药、农药、食品、染料、颜料、化工新材料、环保、新能源、电子等各领域。催化剂的良好性能不但取决于活性金属的固有特性,而且取决于其结晶构造、粒子大小等因素。
催化剂:催化剂又称触媒,是一种改变反应速率但不改变反应总标准吉布斯自由能的物质。在化学反应里能改变(加快或减慢)其他物质的化学反应速率,而本身的质量和化学性质在反应前后(反应过程中会改变)都没有发生变化的物质叫做催化剂。催化剂种类繁多,按状态可分为液体催化剂和固体催化剂;按反应体系的相态分为均相催化剂和多相催化剂;可作用于植物,使植物加快生长(既能提高也能降低);催化剂自身的组成、化学性质和质量在反应前后不发生变化;它和反应体系的关系就像锁与钥匙的关系一样,具有高度的选择性(或专一性)。一种催化剂并非对所有的化学反应都有催化作用。甲醇羰化合成乙酸是均相络合催化的又一大成就,体现了均相催化的发展。徐汇区实验室贵金属均相催化剂机理
贵金属催化剂此多方面地被应用在现代工业上。黄浦区新型贵金属均相催化剂科研进展
贵金属催化剂的活性组分:贵金属催化剂一种含有贵金属活性成分的催化剂。贵金属催化剂不会改变化学反应方向,但是能够加速化学反应速率,而且能够提高其反应速度。贵金属催化剂的研究历史已经有几十年。在贵金属元素中,用于催化燃烧的又以铂和钯为主,其它的元素,如铑、银、钌等使用相对较少。他们的共同特点是具有稀缺性,价格较高,因而被称为贵金属。这也一定程度上解决了贵金属催化剂催化剂什么价格高的原理。在催化燃烧中用到的贵金属催化剂的主要活性组分以铂旆元素为主,这主要利益于其良好的活性、选择性和稳定性。黄浦区新型贵金属均相催化剂科研进展
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