金属催化剂并不是对热力学所允许的所有化学反应都起作用,而是能特别有效地加速平行或串联反应,催化剂对这类复杂反应有选择地发生催化作用的性能状态称为催化剂的选择性。选择性的量度有二种,应用较广的一种是主产物产率(或称为选择率),另一种是选择因子(或称选择度),催化剂的选择性与催化剂的组成、制备方法及反应条件等因素有关。催化剂较重要的特征是其选择性。若一个催化剂的活性高而选择性不好,则会使产物的分离,提纯及副产物的处理等遇到困难,造成经济成本的增加,而且往往会造成环境的污染,因此对于许多工业过程来讲,提高催化剂的选择性,常常比单纯加快反应速度的意义更大。在负载型金属催化剂中,载体对金属的催化作用可能产生各种不同的影响。连云港实验用金属催化剂概述
金属催化剂按催化剂的活性组分是否负载在载体上分类:催化剂中的组分由两种或两种以上的金属组成。例如负载在含氯的γ-氧化铝上的铂-铼等双(多)金属重整催化剂。它们比前述只含铂的重整催化剂有更优越的性能,在这类催化剂中,负载在载体上的多种金属可形成二元或多元的金属原子簇,使活性组分的有效分散度很大提高。金属原子簇化合物的概念较早是从络合催化剂中来的,将其应用到固体金属催化剂中,可以认为金属表面也有几个、几十个或更多个金属原子聚集成簇。根据这一概念,提出了金属原子簇活性中心的模型,用来解释一些反应的机理。虹口区科研用金属催化剂概述贵金属催化剂主要由活性组分、载体、助催化剂这三部分组成。
在负载型金属催化剂中,载体对金属的催化作用可能产生各种不同的影响:载体只作为惰性介质使金属活性组分达到高分散度;酸性载体与金属组分协同作用,形成多功能的催化剂;金属与载体之间可能发生强的相互作用。金属-载体强相互作用,有人发现过渡金属钌、铑、钯、锇、铱、铂负载于二氧化钛上,在温度773开下用氢还原后,对氢气、一氧化碳的吸附量明显减少。他把这种经高温氢还原后金属表面积没有减小而吸附量明显减少的现象归因于金属与载体之间的强相互作用。金属-载体强相互作用的成因是金属与载体低价金属离子之间成键、金属与载体之间电子迁移和金属与载体之间的相互扩散。金属-载体强相互作用影响催化剂对氢气、一氧化碳的吸附能力,必然要改变其催化性能。金属-载体强相互作用的本质及其对催化性能的影响有待进一步研究。
结构敏感反应金属催化剂反应分为结构敏感反应和结构不敏感反应。若反应的转化数(每个金属原子每秒钟内转化的反应分子数)随金属颗粒大小的变化而变化,则称此反应为结构敏感反应,否则称结构不敏感反应。判断反应是否结构敏感,首先必须排除所有由于传热、传质、中毒和金属-载体相互作用引起的干扰。一般说来,在催化反应速率控制步骤中涉及的键为氮-氮或碳-碳键的反应(例如烃类加氢、脱氢和异构化)属结构不敏感反应。应用氨的合成工业上采用的合成氨催化剂是以α-铁为主催化剂,氧化铝、氧化钾、氧化钙、氧化镁为助剂的熔铁催化剂。一直沿用至今,该催化剂用天然磁铁矿Fe3O4和少量助剂(含量约百分之几)在电熔炉里熔融后经水冷而制得。一般认为,助剂氧化铝是结构助催化剂,氧化钾是电子助催化剂,氧化钙和氧化镁有抗烧结和抗毒化作用。虽然工业合成氨的工艺和催化剂的制备技术已有许多改进,但仍未改变其苛刻的(高温、高压)生产条件。因此,对现有熔铁催化剂的改性和寻找温和条件下的催化剂,仍在世界范围内继续研究。金属氧化物催化剂普遍用于氧化还原型机理的催化反应。
金属催化剂的吸附作用:吸附是非均相催化过程中重要的环节,过渡金属能吸附O等气体,强化学吸附能力与过渡金属的特性有关,是因为过渡金属较外层电子层中都具有d空轨道或不成对d电子,容易与气体分子形成化学吸附键,吸附活化能较小,能吸附大部分气体,较主要的是d轨道半充满或者全充满,较稳定,不易与气体分子形成化学吸附键。催化反应中,金属催化剂先吸附一种或多种反应物分子,从而使后者能够在金属表面上发生化学反应,金属催化剂对某一种反应活性的高低与反应物吸附在催化剂表面后生成的中间物的相对稳定性有关。一般情况下,处于中等强度的化学吸附态的分子会有较大的催化活性,因为太弱的吸附使反应物分子的化学键不能松弛或断裂,不易参与反应;而太强的吸附则会生成稳定的中间化合物将催化剂表面覆盖而不利于脱附。不管是化工领域、颜料、染料、食品、电子等等诸多领域,都有贵金属催化剂的身影。江苏常用金属催化剂实验应用
负载型金属催化剂用以提高金属组分的分散度和热稳定性,使催化剂有合适的孔结构、形状和机械强度。连云港实验用金属催化剂概述
金属催化剂的稳定性通常以寿命表示,指催化剂在使用条件下,维持一定活性水平的时间(单程寿命),或者每次下降后经再生而又恢复许可活性水平的累计时间(总寿命)。催化剂的稳定性包括对高温热效应的热稳定性,对摩擦、冲击、重力作用的机械稳定性和对毒物毒化作用的抗毒稳定性。此外,还有对结焦、积炭和抗住衰老变稳定性和对反应气氛的化学稳定性。衡量催化剂耐热稳定性,是从使用温度开始逐渐升温,看它能够忍受多高的温度和维持多长的时间而活性不变。耐热温度越高,时间越长,则催化剂的寿命越长。在反应物或副产物中有害物质(毒物)对催化剂的毒化作用,使活性、选择性降低,寿命缩短的现象称为催化剂中毒。催化剂对有害杂质毒化的抵抗能力称为催化剂的抗毒稳定性。各种催化剂对各种杂质有着不同的抗毒性,同种催化剂对同一杂质在不同的反应条件下也有不同的抗毒能力。因此某种杂质对某种催化剂在给定的条件下是否有毒化作用要具体分析。连云港实验用金属催化剂概述
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