在均相反应中,催化剂和反应物处于同一相中,一般发生在液体状态中。催化剂可与反应物生成中间体,使反应机理转变为另一个拥有较低活化能的新机理,故反应速率得以提升。均相催化是催化剂与反应物同处于一均匀物相中的催化作用。有液相和气相均相催化。液态酸碱催化剂,可溶性过渡金属化合物催化剂和碘、一氧化氮等气态分子催化剂的催化属于这一类。均相催化剂的活性中心比较均一,选择性较高,副反应较少,易于用光谱、波谱、同位素示踪等方法来研究催化剂的作用,反应动力学一般不复杂。但均相催化剂有难以分离、回收和再生的缺点。选择性是指催化剂作用的专一性,即在一定条件下,某一催化剂只对某一化学反应起加速作用。青浦区常用贵金属均相催化剂机理
催化剂的制备方法:浸溶法:从多组分体系中,用适当的液态药剂(或水)抽去部分物质,制成具有多孔结构的催化剂。例如骨架镍催化剂的制造,将定量的镍和铝在电炉内熔融,熔料冷却后成为合金.将合金破碎成小颗粒,用氢氧化钠水溶液浸泡,大部分铝被溶出(生成偏铝酸钠),即形成多孔的高活性骨架镍。离子交换法:某些晶体物质(如合成沸石分子筛)的金属阳离子(如Na)可与其他阳离子交换。将其投入含有其他金属(如稀土族元素和某些贵金属)离子的溶液中,在控制的浓度、温度、pH条件下,使其他金属离子与 Na进行交换。浦东新区新型贵金属均相催化剂概述贵金属均相催化剂常采用含有三甲氧基或三乙氧基等。
制造催化剂的每一种方法,实际上都是由一系列的操作单元组合而成。为了方便,人们把其中关键而具特色的操作单元的名称定为制造方法的名称。传统的方法有机械混合法、沉淀法、浸渍法、溶液蒸干法、热熔融法、浸溶法(沥滤法)、离子交换法等,现发展的新方法有化学键合法、纤维化法等。 机械混合法:将两种以上的物质加入混合设备内混合。此法简单易行,例如转化-吸收型脱硫剂的制造,是将活性组分(如二氧化锰、氧化锌、碳酸锌)与少量粘结剂(如氧化镁、氧化钙)的粉料计量连续加入一个可调节转速和倾斜度的转盘中,同时喷入计量的水、粉料滚动混合粘结,形成均匀直径的球体,此球体再经干燥、焙烧即为成品。
贵金属均相催化剂的评价方法,它包括以下步骤:将贵金属催化剂溶液加入到反应釜中;将气态烯烃经加热气化并与合成气进行混合,然后一起从反应釜底部通入与催化剂母液接触反应;反应釜中未完全反应的气相原料、产物以及少量催化剂母液从反应釜抽出进入除雾器,进入除雾器中的催化剂母液返回到反应釜中,未完全反应的气相原料、产物经过冷却器冷却成液体进入收集槽中;收集槽中的不凝气进入气液分离器进液分离,分离后的不凝气进入压缩机压缩,压缩后的不凝气体再次进入反应釜中进行反应;进液分离后的液体返回收集槽,将收集槽中的液体送入储罐储存。采用本方法保证了活性评价的真实性和准确性。贵金属均相催化剂度太低,可能导致催化剂量太少使得合成塔性能不良。
催化剂在使用过程中受种种因素的影响,会急剧地或缓慢地失去活性。催化剂失活的原因是复杂的。可以归纳为以下一些种类:性失活:催化剂活性组分受某些外来成分的作用(中毒)而失去活性,往往是性失活。这些外来成分多是与催化剂的活性组分发生化学反应或离子交换而导致活性成分发生变化。如酸性催化剂被碱中和,贵金属催化剂被硫化物或氮化物中毒等。催化剂中毒的失活往往表现为活性迅速下降。活性组分在使用过程中被磨损或升华造成丢失也导致性失活,这类失活往往难以简单地恢复。活性组分被覆盖而逐渐失活,是非性失活。如反应过程产生的积碳,覆盖了活性组分或堵塞了催化剂的孔道,使反应物无法与活性组分接触。这些覆盖物通过一定的方法可以除去,如被积碳而失活可以通过烧炭再生而复活。错误的操作导致催化剂失活,如过高的反应温度,压力剧烈的波动导致催化剂床层的混乱或粉碎等,这类失活是无法恢复的。均相催化反应条件温和,有利于节能。嘉定区实验室贵金属均相催化剂概述
不同类型的催化剂有不同的制备方法。青浦区常用贵金属均相催化剂机理
均相酸碱催化反应:主要有水解、水合、缩合、酯化、烷基化、重排等(多为液相)。例如,乙烯在硫酸催化剂的作用下水合为乙醇;环氧氯丙烷在氢氧化钠催化剂的作用下水解为甘油;苯和卤代烃在三氯化铝催化剂的作用下烷基化为烷基苯。多相酸碱催化反应:主要有烯烃聚合、催化裂化、烯烃和烷烃的异构化、缩合、加成、歧化等(催化剂为固相)。例如,烷烃在 REY 分子筛和(或)硅铝胶上催化裂化为汽油和 C3 、 C4 气体;苯和乙烯在固体磷酸上烷基化为乙苯;丙烯在硫酸镍上低聚;烯烃在固体碱(碳酸钠或碳酸钾)催化作用下二聚等等。有些反应既可酸催化也可碱催化,唯产物不完全相同。例如,芳烃和单烯在酸催化下反应生成的产物是烷基加到芳香环上生成的,而碱催化作用则使芳烃的侧链烷基化。又如,在酸或碱催化作用下,烯烃可发生顺、反异构化和双键异构化反应,而在酸催化作用下尚可发生骨架异构化反应。青浦区常用贵金属均相催化剂机理
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