镧系收缩使镧系元素的性质从镧到镥呈现有规律的变化:如金属标准电极电势值E°增大,Ln水解倾向增强,Ln(OH)3的碱性减弱、溶解度减小,对于给定配位体其稳定常数K增大,盐的水解温度降低……等(表2)。所有这些均与镧系元素的离子势φ=Z/r(Z为化合价,r为离子半径)逐渐增大有关。价数相同的全部镧系元素,其化合物的晶形往往也相同。相邻的两个镧系元素的性质极为相似。在自然界中镧系元素往往是全部或部分共生,镧系元素相互间分离要比镧系元素和非镧系元素分离要困难得多。镧系收缩使钪分族中钇的离子Y的较外层电子结构与La等相同,为sp,半径为88.1皮米,与Ho、Er、Tm相近。钇化合物的性质与钬、铒、铥的相应化合物性质相近。钌金属是实现芳香杂环化合物如吡咯、吡啶和呋喃还原氢化反应的较有效催化剂。常州实验室催化剂及配体简介
钯的化学性质:主要化合物二氯化钯(PdCl2)、四氯钯酸钠(Na2PdCl4)和二氯四氨合钯。化学性质不活泼,常温下在空气和潮湿环境中稳定,加热至800℃,钯表面形成一氧化钯薄膜。钯能耐氢氟酸、磷酸、高氯酸、盐酸和硫酸蒸气的侵蚀,但易溶于王水和热的硫酸及浓硝酸。熔融的氢氧化钠、碳酸钠、过氧化钠对钯有腐蚀作用。钯的氧化态为+2、+3、+4。钯容易形成配位化合物,如K2[PdCl4]、K4[Pd(CN)4]等。晶体结构:晶胞为面心立方晶胞,每个晶胞含有4个金属原子。晶胞参数:a=389.07pm,b=389.07pm,c=389.07pm,α=90°,β=90°,γ=90°;电子层排布:2-8-18-18;电离能(kJ/mol):M-M+805;M+-M2+1875;M2+-M3+3177;M3+-M4+4700;M4+-M5+6300;M5+-M6+8700;M6+-M7+10700;M7+-M8+12700;M8+-M9+15000;M9+-M10+17200。金山区现货催化剂及配体放大生产类金属通常是半导体(例如硼、硅和锗)至半金属(例如锑)。
类金属是一个用来分类化学元素的化学名词。基于它们的物理和化学特性,几乎所有元素周期表上的化学元素都可被分类为金属或非金属;但也有一些特性介于金属与非金属之间的元素,称为类金属。硼(B)、硅(Si)、锗(Ge)、砷(As)、锑(Sb)和碲(Te)这6种元素通常被视为类金属,钋(Po)和砹(At)有时也被认为是类金属,而硒,铝以及碳在极少数的情况下也被认为属于类金属。“类金属”一词并没有明确的定义,但类金属一般被认为拥有以下特性:1.类金属通常产生两性的氧化物;2.类金属通常是半导体(例如硼、硅和锗)至半金属(例如锑)。你可以查看元素周期表,在金属与非金属分界线两边的化学物质理论上都可以归为类金属(比如铝,其虽然为金属元素,但其已经体现出明显的两性,能与强酸、强碱反应。锑也属于这种情况,具有两性。
手性催化剂:催化剂(catalyst)会诱导化学反应发生改变,而使化学反应变快或减减慢或者在较低的温度环境下进行化学反应。催化剂自身的组成、化学性质和质量在反应前后不发生变化;它和反应体系的关系就像锁与钥匙的关系一样,具有高度的选择性(或专一性)。一种催化剂并非对所有的化学反应都有催化作用,例如二氧化锰在氯酸钾受热分解中起催化作用,加快化学反应速率,但对其他的化学反应就不一定有催化作用。而手性催化剂就是含有手性C原子的催化剂,它在一些合成放应中具有举足轻重的作用。在某些不对称反应中,手性烯烃配体表现出了比传统配体更高的反应活性和选择性。
催化剂及配体的区别?手性催化剂一般是含有大空间位阻的手性配体的金属配合物,或者是手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合,也可以指实际参与催化循环过程催化活性物种(含手性配体的金属配合物),从而诱导底物在反应过程中产生新的手性中心。有些情况下,出于催化剂的保存目的,需要在反应中原位得到催化活性物种,比如说Pd2(dba)3本身没有催化活性,易于保存,在需要的时候加入BINAP配体,得到BINAP配位的Pd,进行反应(当然这个情况下一般需要预混,也不算是原位生成)。这个例子中BINAP是手性配体,Pd的BINAP配合物是手性催化剂。另一种情况,就是对没有立体选择性的金属催化反应,加入一个手性配体,可以产生有手性的中间体(或过渡态)配合物,得到立体选择性的产物。比如Simmons-Smith反应本身没有立体选择性,加入手性硼酯配体,就可以实现立体选择性的卡宾加成。这个例子中硼酯就是手性配体。光催化剂只是提供了反应的场所,它本身并不参与化学反应。广州实验用催化剂及配体实验应用
准金属(类金属)大都是半导体,它们的电阻率介于金属和非金属之间。常州实验室催化剂及配体简介
手性磷酸催化剂之Friedel–Crafts反应:手性磷酸催化下4-胺基吲哚的7-位进行Friedel–Crafts烷基化反应。并取得很好的收率和对映选择性。2,2,2-三氟苯乙酮在吲哚3-位进行非常规Friedel–Crafts烷基化反应,可以达到96%的产率和96%的ee值。手性磷酸催化下甲苯酸的亚胺对吲哚进行不对称Friedel–Crafts反应,得到手性氨基酸。手性磷酸催化剂之Mannich反应:用于常规的Mannich反应取得很好的效果。N-Boc-苯乙炔胺缩甲醛和β-酮酯进行对映选择性Mannich-类型反应。并取得很好的对映选择性结果。手性磷酸催化下三甲基硅基呋喃和亚胺进行不对称烯基-Mannich反应,取得了很高的产率和对映选择性。常州实验室催化剂及配体简介
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