苯的傅-克反应:在AlCl3催化下,苯也可以和醇、烯烃和卤代烃反应,苯环上的氢原子被烷基取代了生成烷基苯。这种反应称为烷基化反应,又称为傅-克烷基化反应。在反应过程中,R基可能会发生重排:如1-氯丙烷与苯反应生成异丙苯,这是由于自由基总是趋向稳定的构型。在强硫酸催化下,苯与酰卤化物或者羧酸酐反应,苯环上的氢原子被酰基取代了生成酰基苯。反应条件类似烷基化反应,称为傅-克反应。苯的加成反应:苯环虽然很稳定,但是在一定条件下也能够发生双键的加成反应。通常经过催化加氢,镍作催化剂,苯可以生成环己烷,但反应极难。此外由苯生成六氯环己烷(六六六)的反应可以在紫外线照射的条件下,由苯和氯气加成而得。该反应属于苯和自由基的加成反应。吡啶是防冻混合物的变性剂,有时在配位化学中用作配体。浙江科研用脂肪族类分子砌块放大生产
吡啶N-氧化物可以还原脱去氧。在吡啶N-氧化物中,氧原子上的未共用电子对可与芳香大π键发生供电子的p-π共轭作用,使环上电子云密度升高,其中α位和γ位增加明显,使吡啶环亲电取代反应容易发生。又由于生成吡啶N-氧化物后,氮原子上带有正电荷,吸电子的诱导效应增加,使α位的电子云密度有所降低,因此,亲电取代反应主要发生在4(γ)上。同时,吡啶N-氧化物也容易发生亲核取代反应。与氧化反应相反,吡啶环比苯环容易发生加氢还原反应,用催化加氢和化学试剂都可以还原。浙江常用脂肪族类分子砌块环庚烷的急救措施:皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
方酸又称方形酸、方克酸、3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮。熔点>300℃(293℃分解)。用作合成有机光导体、液晶显示材料、激光书写记录材料及静电照相光受体材料的中间体。方酸的化学性质:白色到米黄色粒状晶体,具强酸性,其pKl=1.5;pK2=3.5。与三氯化铁水溶液产生深紫色。可被溴及高锰酸钾氧化,与苯肼无反应。性质与羧酸相似,可与碱成盐,可生成酯、酰氯、酰胺及混合酸酐。可作为酰化试剂,与富电活化芳环进行酰化反应。与含活泼双键、活泼甲基反应,生成具特殊性能的新化合物。用1,1,2,2-四氟-3,3,4,4-四氯环丁烷或全氯-1,3-丁二烯为原料制取。
吡啶的结构与苯非常相似,近代物理方法测得,吡啶分子中的碳碳键长为139pm,介于C-N单键(147pm)和C=N双键(128pm)之间,而且其碳碳键与碳氮键的键长数值也相近,键角约为120°,这说明吡啶环上键的平均化程度较高,但没有苯完全。在吡啶分子中,氮原子的作用类似于硝基苯的硝基,使其邻、对位上的电子云密度比苯环降低,间位则与苯环相近,这样,环上碳原子的电子云密度远远少于苯,因此象吡啶这类芳杂环又被称为“缺π”杂环。这类杂环表现在化学性质上是亲电取代反应变难,亲核取代反应变易,氧化反应变难,还原反应变易。苯的操作注意事项:使用防爆型的通风系统和设备。
萘的化学性质:在萘环上主要发生亲电取代,同苯环一样(易取代,难加成),但活性比苯环强。从中间对称的两个C旁边的C开始标(中间的两个碳不编号),其中1,4,5,8号碳活性完全一样(称为α碳),2,3,6,7号碳性质完全一样(称为β碳)。一般情况下,α碳活性大于β碳,取代基在α位上,这是由动力学控制,温度较高时,α碳上取代基会转移到β碳上。但在萘的弗瑞德-克来福特酰基化反应,不加热却生成了α位和β位的混合物。如用硝基甲烷为溶剂,则主要生成β酰化产物。萘普遍用作制备染料、树脂、溶剂等的原料,也用作驱虫剂(俗称卫生球或樟脑丸)。青浦区实验用脂肪族类分子砌块机理
环丙烷的运输注意事项:钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉。浙江科研用脂肪族类分子砌块放大生产
苯的光照异构化:苯在强烈光照的条件下可以转化为杜瓦苯(Dewar苯):杜瓦苯的性质十分活泼(苯本身是稳定的芳香状态,能量很低,而变成杜瓦苯则需要大量光能,所以杜瓦苯能量很高,不稳定)。在激光作用下,则可转化成更活泼的棱晶烷:棱晶烷呈现立体状态,导致碳原子sp3杂化轨道形成的π键间有较大的互斥作用,所以更加不稳定。苯的配位反应:苯及取代苯均可与过渡金属形成π配合物。例如钛蒸汽与苯蒸汽混合,并用液氮冷却至-196℃可以得到钛的苯配合物。苯的还原反应:碱金属(钠、钾或锂)在液氨与醇(乙醇、异丙醇或二级丁醇)的混合液中,与芳香化合物反应,苯环可被还原成1,4-环己二烯类化合物,该反应被称为Birch还原。浙江科研用脂肪族类分子砌块放大生产
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