工业上较多采用金属负载型催化剂.当金属负载的分散度愈来愈高时.金属与金属原子间的作用.一般有某种程度的削弱.例如镍金属原为铁磁性.高度分散后变为顺磁性.说明原子间作用已有所变化.金属晶粒的大小.可能对催化活性有影响.甚至有较大的影响.工业上较多采用金属负载型催化剂.当金属负载的分散度愈来愈高时.金属与金属原子间的作用.一般有某种程度的削弱.例如镍金属原为铁磁性.高度分散后变为顺磁性.说明原子间作用已有所变化.金属晶粒的大小.可能对催化活性有影响.甚至有较大的影响.金属催化剂是固体催化剂中研究得较为早、较为深入.同时也是获得较为较多应用的一类金属催化剂.例如.氨的合成(Fe)和氧化(Pt).有机化合物的加氢(Ni.Pd.Pt.等)、氢解(Os.Ru.Ni.等)和异构(Ir.Pt.等).乙烯的氧化(Ag).CO的加氢(Fe.Co.Ni.Ru.等)以及汽车尾气的净化(Pt.Pd.等)等等。其主要特点是具有很高的催化活性和可以使多种键发生开裂。除贵金属外,还原态的金属催化剂均极为活泼,易于被氧化。金山区自主研发金属催化剂科研进展
金属催化剂本身具有化学稳定性.它在空气中常温下不易被氧化.高温下也不会自燃.不会被一般的酸碱腐蚀。而且.它的熔点高.耐热性能也很好.这样导致它的储存也非常方便。贵金属在温和的条件下也不易形成卤化物或是硫化物.也就不像普通的催化剂那样被毒化。硫磺或是CO可以被贵金属吸附短暂失活.但是在一定的条件下又可以脱附恢复活性.而不是形成稳定的羰基化合物或硫化物而一直失活。贵金属催化剂在另一方面也导致它存在不容易洗脱、回收困难的缺陷。贵金属在以单质形式存在时.由于它的稳定性.对人体不表现出毒性。然而当它以化合物或络合物的形式存在时.它变成了一种具有强氧化性的毒物。宝山区常用金属催化剂研究制备负载型金属催化剂的关键之一是控制热处理和还原条件(见催化剂制造)。
金属催化剂反应诱导双金属反向迁移的现象是由Rh和Pd在各自金属和氧化状态下表面能的差异造成的:表面能更小的金属/金属氧化物倾向向外迁移形成壳层.而表面能更大的金属/金属氧化物则向内迁移回到体相。此外.作者还发现对于Pd0.5Pt0.5纳米颗粒.其壳层组成并不会对反应气氛的改变做出明显回应.这是由于内核的Pt相比Pd更容易氧化且生成的PtOy物种具有更高的表面能造成的。催化剂的结构敏感性做出了合理的解释:低聚的Aun团簇在反应中对反应物(苯硫酚和O2)的吸附和活化以及产物的脱附都是有利的.因此表现出较为佳的催化活性;相反.单原子Au1因于被被载体表面官能团或硫醇(PhS-)配位后无法有效活化O2.大于1nm的AuNPs因对硫醇过强的吸附(形成了稳定的RS-Au-SR)而被毒化.故均表现出较低的活性。
金属催化剂表面结碳因与主反应同时发生的或连续发生的有机物的重合、脱水环化等反应生成的安定且非活性碳物质覆盖催化活性位(同1).造成的活性劣化;或多或少的存在于有机反应中。活性成分变质(化学变化、相变化)和流失(挥发溶出)因活性成分与担体或反应物间的反应.活性成分演变成其他活性低的化合物.引起性能劣化。活性成分蒸发到气相或向液相溶出。活性成分担体的烧结高温或水热条件下.小粒子或薄膜融合生长成大颗粒.表面积低下.性能劣化。因活性成分与担体或反应物间的反应.活性成分演变成其他活性低的化合物.引起性能劣化。活性成分蒸发到气相或向液相溶出(同3)。磁化率与金属催化活性有一定关系,随金属和合金的结构以及负载情况而不同。
金属催化剂催化哪些类型的反应呢?1、加氢:合成氨的熔铁催化剂(Fe-K2O-CaO-Al2O3)、不饱和碳碳键还原的雷尼镍、Ni/Al2O3、Ni-Cu或Ni-Cr合金的腈基还原;2、氧化:铂网氨催化氧化、电解银醇氧化;3、甲烷化:Ni/Al2O3还原CO;4、环氧化:Ag-刚玉;5、氢醛化:Fe3(CO)12铁簇化物。金属催化剂催化活性的经验规则金属能带模型提供了带空穴概念.并将它与催化活性关联起来。能带中未占用的电子或空轨道越多.磁化率会越大。磁化率与金属催化活性有一定关系.随金属和合金的结构以及负载情况而不同。一氧化碳加氢用镍催化剂将一氧化碳加氢还原为甲烷,是由煤转化为液体燃料和化学燃料的重要途径。闵行区库存金属催化剂简介
金属催化剂可阻止热量传递。金山区自主研发金属催化剂科研进展
沉淀法用于制造要求分散度高并含有一种或多种金属氧化物的金属催化剂.在制造多组分催化剂时.适宜的沉淀条件对于保证产物组成的均匀性和制造良好催化剂非常重要.通常的方法是在一种或多种金属盐溶液中加入沉淀剂(如碳酸钠、氢氧化钙).经沉淀、洗涤、过滤、干燥、成型、焙烧(或活化).即得较为终产品.如果在沉淀桶内放入不溶物质(如硅藻土).使金属氧化物或碳酸盐附着在此不溶物质上沉淀.则称为附着沉淀法.沉淀法需要高效的过滤洗涤设备.以节约水.避免漏料损失。金山区自主研发金属催化剂科研进展
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