金属簇状催化剂:团簇的化学特征上表现出随团簇的原子或分子个数n的增大而产生奇偶振荡性和幻数特征。金属簇在不同n值时反应速率常数的差别可达 103。关于金属簇状催化剂的催化性能,一Fe、Co、Ru的同核和异核簇合物做为催化剂在烯怪的醛化反应和氢痰甲基化反应中具有较高的催化活性和选择性。而在乙烯的氢甲酰化反应中,使用Ru-Co或Re-Fe双金属簇合物的催化活性远大于单金属的催化剂。用氧化铝载体分别负载Pt原子簇化合物Pt(u -Co) ; (pphs)4和[Pts(CO)6]s[N(CHs)4],用于正庚烷的转化,在无梯度反应器内进行,反应温度500℃,压力1.2MPa,空速为3.0h1,其反应活性,异构化的选择性和稳定性都高于常规的Pt的催化剂。合金催化剂:金属的特性会因加入其它金属形成合金而改变。研究表明,他们对化学吸附的强度、催化活性与选择性等效应,都会改变。故合金催化剂是金属催化剂中新的一类,应单独讨论。在以过渡金属络合物为活性中心的均相催化反应中,催化活性的中间络合物能够分离出晶体。江苏实验室贵金属均相催化剂作用
催化剂和反应物同处于一相,没有相界存在而进行的反应,称为均相催化作用,能起均相催化作用的催化剂为均相催化剂。均相催化剂包括液体酸、碱催化剂和色可赛思固体酸陛和碱性催化剂,可溶性过渡金属化合物(盐类和配合物)等。均相催化剂以分子或离子起作用,活性中心均一,具有高活性和高选择性。均相催化剂的工业应用比多相催化剂晚。例如1959年铂催化剂用于乙烯氧化制乙醛,以后在石油化工中得较广应用,如丙烯氧化制、丁烯氧化制甲乙酬、乙烯和醋酸氧化制醋酸乙烯、乙烯转化为丙烯、乙烯和氯制氯乙烯等。除氯化钯外,醋酸钯、硝酸钯、有机钯配合物都可作为均相催化剂。实验室贵金属均相催化剂科研应用贵金属均相催化剂方法具有很好的普适性。
离子交换树脂是一种在交联聚合物结构中含有离子交换基团的功能高分子材料,不溶于一般的酸、碱溶液及许多有机溶剂。以交换、选择、吸收和催化等功能实现除盐、分离、精制、脱色和催化等应用效果,较广应用于市政和电厂水处理,湿法冶金,食品工业,化工工艺,制药行业,环境保护以及电领域。离子交换树脂的分类:按骨架结构不同离子交换树脂可分为凝胶型和大孔型。按所带的交换功能基的特性可分为阳离子交换树脂、阴离子交换树脂和其他树脂。按功能基上酸或碱的强弱程度分为强酸阳离子交换树脂、弱酸阳离子交换树脂;强碱阴离子交换树脂、弱碱阴离子交换树脂。
离子交换反应是离子交换剂与电解质溶液的化学位差而引起的离子交换过程。在离子交换剂相中反离子A的浓度高,当离子交换剂与电解质溶液接触时,反离子就竭力向其浓度低的溶液中扩散。离子交换剂电中性破坏,离子交换剂就得到附加电荷。为了使离子交换剂回复到初始的的电中性状态,抵消所得电荷,就得从溶液中吸附当量的此符号电荷的离子,此离子应占据因反离子离开树脂而游离的活性基团。由于离子交换树脂从溶液中吸附离子,又变为电中性。因此,离子交换剂保持电中性的条件又反过来限制反离子从树脂到溶液的扩散。当离子B从溶液中来代替树脂上的A,从而就抵消离子A从树脂转入溶液时造成的固定离子的电荷。一方面引起扩散的浓度梯度,另一方面反抗离子扩散的静电力,都对离子交换树脂一溶液系统中的各离子起作用。均相催化常用于液相反应。
在选择和设计金属催化剂时,常考虑金属组分与反应物分子间应有合适的能 量适应性和空间适应性,以利于反应分子的活化。然后考虑选择合适的助催化剂和催化剂载体以及所需的制备工艺,并严格控制制备条件,以满足所需的化学组成和物理结构,包括金属晶粒大小和分布等。除贵金属外,还原态的金属催化剂均极为活泼,易于被氧化。催化剂生产厂为了贮运的方便,多以氧化物状态提供商品,用户经活化处理或在使用过程中才还原成金属状态。活化的方法、条件十分重要(见催化剂使用)。有些催化剂生产厂也提供某些预还原的氨合成用的铁催化剂,以缩短用户的开工期,并保证催化剂的使用特性。均相催化是催化剂与反应物同处于一均匀物相中的催化作用。江苏实验室贵金属均相催化剂作用
除氯化钯外,醋酸钯、硝酸钯、有机钯配合物都可作为均相催化剂。江苏实验室贵金属均相催化剂作用
担载金属催化剂:金属粒子的表面反应性高(表面安定性差),为了保持金属粒子的固体化学的安定性,常常将其分散在机械强度大,表面积大耐热性好的的担体表面。担体自身具有和金属粒子不同的催化性能,有时具有与金属粒子具有相互促进的催化效果.如双功能催化剂中Al,O,表面担载Pt催化剂,复合了贵金属的加氢脱氢机能,和酸性载体上的经的碳链异构化环化机能。再具有酸性和择形作用的分子筛中担载金属可以制备同时具有多种性能的催化剂担载金属粒子的构造(粒子的大小和形状,分散度,结晶结构,表面组成,表面元素分布表面元素电子状态)等与催化作用密切相关。因而催化剂的表征十分重要。江苏实验室贵金属均相催化剂作用
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