陶氏弹性体8400POE8450

    本发明属于聚烯烃催化剂技术领域，具体地说，涉及一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物、中间体及制备方法和用途。背景技术：在众多后过渡金属催化剂中，镍配合物因其催化活性高、成本低、毒性小而被***研究。α-二亚胺镍配合物作为一种高活性的聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)催化剂，催化所得产品在我们的日常生活中被应用于食品包装、医疗器械、汽车零部件等诸多领域，而随之所带来的巨大的经济成就则主要建立在新型催化剂设计、反应工程和聚烯烃工艺的基础上。热塑性弹性体(tpes)由于快速、可逆的热塑性加工所带来的低成本和制造简便的特点而成为重要的工业材料。目前，tpes取代硫化橡胶的应用实例有密封环、垫圈、工业软管和鞋类。二芳基亚胺苊烯镍催化剂催化乙烯均聚所制得的聚乙烯弹性体的力学性能与热塑性弹性体(tpes)相似，是目前商用tpes的有价值的替代品。例如，不对称的二芳基亚胺苊烯镍卤化物能催化生成具有中等到高分子量以及高弹性回复率和断裂伸长率的弹性体聚乙烯。而传统的弹性体的合成方法要涉及到耗时并且昂贵的可控/活性自由基聚合(crp)和活性阴离子聚合。因此，利用后过渡金属催化剂能够更方便地获得tpes。除了实现高活性聚合外。陶氏聚烯烃弹性体POE的弹性模量和拉伸强度比传统的聚乙烯高出很多。陶氏弹性体8400POE8450

    聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。实施例13本实施例中，采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：(a)在乙烯气氛下，将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中，此时al/ni＝2000:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝1500:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(c)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝2500:1。陶氏弹性体8150POE7467陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种包装材料、保护材料等。

    DSC）3199°F°C内部方法结晶峰温度(DSC)169°F°C内部方法世界之名化工公司与中国客户的桥梁POE采用溶液法聚合工艺生产的，其中聚乙烯链结晶区(树脂相)起物理交联点的作用，一定量的辛烯的引入削弱了聚乙烯链的结晶区，形成了呈现橡胶弹性的无定型区(橡胶相)。聚合物的微观结构决定其宏观性能，与传统聚合方法制备的聚合物相比，一方面它有很窄的相对分子质量分布和短支链，因而具有优异的物理机械性能(高弹性、**度、高伸长率)和良好的低温性能；又由于其分子链是饱和的，所含叔碳原子相对较少，因而具有优异的耐热老化和抗紫外线性能；窄的相对分子质量分布使材料在注射和挤出过程中不易产生挠曲。另一方面，限定几何构型催化剂技术(CGCT)可以控制在聚合物线型短支链支化结构中引入长支链，从而改善了聚合物的加工流变性能，还可以提高材料的透明度。POE分子结构的特殊性赋予了其优异的力学性能、流变性能和抗紫外线性能。此外，它还具有和聚烯烃亲和性好、低温韧性好、性能价格比高等优点，因而被***应用于塑料改性，这种新材料的出现引起了全世界塑料和橡胶工业界的强烈关注，也为聚合物的改性和加工带来了一个全新的理念。

    尺寸稳定性好，又具有耐油性，可用于中等载荷和转速下的轴承。ABS的耐蠕变性比PSF及PC大，但比PA及POM小。ABS的弯曲强度和压缩强度属塑料中较差的。ABS的力学性能受温度的影响较大。热学性能塑料ABS的热变形温度为93~118℃，制品经退火处理后还可提高10℃左右。ABS在-40℃时仍能表现出一定的韧性，可在-40~100℃的温度范围内使用。电学性能塑料ABS的电绝缘性较好，并且几乎不受温度、湿度和频率的影响，可在大多数环境下使用。环境性能塑料ABS不受水、无机盐、碱及多种酸的影响，但可溶于酮类、醛类及氯代烃中，受冰乙酸、植物油等侵蚀会产生应力开裂。ABS的耐候性差，在紫外光的作用下易产生降解；于户外半年后，性能成型工艺塑料ABS也可以说是聚苯乙烯的改性，比HIPS有较高的抗冲击强度和更好的机械强度，具有良好的加工性能，可以使用注塑机、挤出机等塑料成型设备进行注塑、挤塑、吹塑、压延、层合、发泡、热成型，还可以焊接、涂覆、电镀和机械加工。ABS的吸水性比较高，加工前需进行干燥处理，干燥温度为70~85℃，干燥时间为2~6h；ABS制品在加工中容易产生内应力，如应力太大，致使产品开裂，应进行退火处理，把制件放于70~80℃的热风循环干燥箱内2~4h。POE材料可以通过改变配方来调节其硬度和弹性。

    本发明所提供的中间的进一步方案为：所述含氟α-二亚胺配体化合物包括但不限于如式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所示的结构：本发明还提供了一种含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物，所述2-苯胺苊酮化合物具有如式(iii)所示的结构：本发明还提供了一种含两个氟取代基和两个二苯甲基取代基的苯胺化合物，所述苯胺化合物具有如式(iv)所示的结构：本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺镍配合物的制备方法，所述含氟α-二亚胺镍配合物是以如上所述含氟α-二亚胺配体化合物为中间体原料制备的；其包括：将如式(ii)、式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所述含氟α-二亚胺中间体与含镍化合物以摩尔比1～2:1比例混合于溶剂中，在0～35℃下反应8～24h，制得含氟α-二亚胺镍配合物；推荐的，所述含镍化合物选自含镍的卤化物，如(dme)nibr2；推荐的，所述含氟α-二亚胺中间体与所述含镍化合物的摩尔比为1～，更推荐为1:1；推荐的，所述反应的温度为10～30℃，更推荐为20～25℃；推荐的，所述反应的时间为12～24h小时，更推荐为18～24h；推荐的，所述溶剂选自卤代烷烃、醇类溶剂中的一种或多种，更推荐为在二氯甲烷和/或乙醇。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种农业用品、渔业用品等。陶氏ENGAGE8003POE8540

POE可以用于制造各种弹性体制品，如鞋垫、运动鞋、汽车零件等。陶氏弹性体8400POE8450

市场方面，随着产业结构逐步转型升级，产品比重逐步加大，基础配套服务功能不断完善，贸易企业产量不断增长，市场空间仍然较大，产值可保持较高增速。目前，在满足社会一般性需求的基础性应用领域保持稳步增长情况下，高阶应用领域在逐步强化。随着国民经济迅速发展和贸易产品市场容量的进一步扩大，以及我国各级相关部门对贸易行业发展的支持，贸易行业将获得更好的发展机遇。网上购物在世界各地越来越普及，在全球各市场也随处可见。虽然网上购物的主要特点是便利，但消费者的期望还是更多的来自于他们喜爱的活性炭，橡胶，炭黑，化工原料及产品，色母粒，弹性体。当设计好的包装需要在线浏览，或者货运包装到家需要打开时，电子商务包装的体验必须反映消费者在商店购物时的期望。虽然消费者比以往任何时候都更见多识广。但当他们被过载的信息所困扰时，可能会对活性炭，橡胶，炭黑，化工原料及产品，色母粒，弹性体产生抵触。“本质主义”的设计原则弥合了消费者在作出开明和自信的购买决定时所不可避免的矛盾心理。陶氏弹性体8400POE8450

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