陶氏副牌料8440POE8450

    图6是本发明实施例18中i所制得聚合物的断裂拉伸图；图7是本发明实施例18中i所制得聚合物在-10℃和30℃条件下的应力-应变曲线图。需要说明的是，这些附图和文字描述并不旨在以任何方式限制本发明的构思范围，而是通过参考特定实施例为本领域技术人员说明本发明的概念。具体实施方式为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。下述实施例中的浓度如无特别说明，均为摩尔浓度。下述乙烯聚合实施例中所得聚合物的分子量及分子量分布均为按照常规的高温gpc方法测定而得，熔点均为按照常规的dsc方法测定而得，聚合物的聚合活性均按照如下公式计算而得：聚合活性＝聚合物产量/(催化剂用量×聚合时间)。支化度的计算方法参考文献(macromolecules,1999,32,1620-1625；polym.,)。下述所有合成的化合物通过核磁、红外和元素分析得到了证实。作为一个推荐实施方式。POE材料可以通过添加剂来改善其性能，如增强耐热性、增加柔软度等。陶氏副牌料8440POE8450

    所述助催化剂为三异丁基铝改性的甲基铝氧烷时，助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为1000～4000:1，更推荐为1500～3500:1，例如可推荐为1500:1、2000:1、2500:1、2750:1、3000:1、3250:1或3500:1；推荐的，所述助催化剂为氯化二甲基铝，助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为100～1000:1，更推荐为200～700:1，例如可推荐为200:1、300:1、400:1、500:1、600:1或700:1。上述方案中，在助催化剂选择三异丁基铝改性的甲基铝氧烷mmao时，所得到的聚乙烯弹性体分子量分布指数大多数在～，而由发明人之前研究的α-二亚胺镍配合物(如式1或式2所示)与mmao催化制得的聚乙烯弹性体的分子量分布较宽，使得单位体积内分子数增多，链末端数也随之增多，使弹性体的强度低于本发明提供的弹性体。本发明还提供了一种聚乙烯的制备方法，所述制备方法包括：将如上所述的可以*包括主催化剂，也可包括主催化剂和助催化剂的催化剂在溶剂中溶解，升温至20～60℃后通入乙烯原料，在1～10atm的压力下进行5～120min的聚合反应；推荐的，所述聚合反应的溶剂选自甲苯、二氯甲烷、乙醇、四氢呋喃、己烷或环己烷中的一种或几种，更推荐为甲苯；推荐的，所述聚合反应在乙烯气氛下进行的。上述方案中。陶氏弹性体8440POE8452POE材料的熔点较低，易于加工成各种形状和尺寸的制品。

    2374(w),2044(w),1668(νc＝n,w),1644(νc＝n,m),1597(s),1474(s),1416(w),1323(w),1290(w),1226(w),1073(w),1003(m),936(m),829(s),761(s),698(vs).元素分析:c56h46br2f2n2ni():理论值:c,；h,；n,；h,；n,.实施例10本实施例中，制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物：[1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c4]，其中r1为甲基，r2为甲基，x为溴。室温下，将(dme)nibr2()和实施例5所制备的1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中，在氮气保护下搅拌16h，减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出，过滤，**洗涤，烘干，得到棕色固体。产率：60％.结构确证数据如下：ft-ir(cm-1):3024(w),2984(w),2903(w),1643(νc＝n,s),1581(νc＝n,vs),1474(s),1448(s),1415(m),1320(w),1294(w),1228(w),1188(w),1074(m),1031(m),1001(m),961(m),921(m),864(w),827(m),768(s),697(vs).元素分析:c53h40br2f2n2ni()+ch2cl2理论值:c,；h,；n,；h,；n,.实施例11本实施例中，制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物：[1-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c5]。

    产品信息产品名称：热塑性弹性体型号：7467原产地：美国品牌：美国陶氏颜色：本色/Naural用途：增韧剂、保险杠、挡泥板、方向盘、垫板材料特性：透明级、增韧级材料形状：颗粒状/Pellet加工方式：注射成型挤出成型POE分两种一种是乙烯和丁烯的高聚物，另一种是乙烯和辛烯的高聚物。POE塑料是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体，其特点是：（1）辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点，使它既有优异的韧性又有良好的加工性。（2）POE塑料分子结构中没有不饱和双键，具有优良的耐老化性能。（3）POE塑料分子量分布窄，具有较好的流动性，与聚烯烃相容性好。（4）良好的流动性可改善填料的分散效果，同时也可提高制品的熔接痕强度。随着POE塑料含量的增加，体系的冲击强度和断裂伸长率有很大的提高。可见，POE塑料对PP有优良的增韧作用，与PP、活性碳酸钙有较好的相容性。这是因为POE塑料的分子量分布窄，分子结构中侧辛基长于侧乙基，在分子结构中可形成联结点，在各成分之间起到联结、缓冲作用，使体系在受到冲击时起分散、缓冲冲击能的作用，减少银纹因受力发展成裂纹的机会，从而提高了体系的冲击强度。当体系受到张力时。陶氏聚烯烃弹性体POE的环保性能较好，可以回收利用，减少对环境的污染。

    以及其制备方法的条件和效率，仍需进一步改善。技术实现要素：本发明要解决的技术问题在于进一步改进现有技术，提供了含氟α-二亚胺镍配合物和中间体及各自的制备方法，以及由所述镍配合物制成的催化剂。制得的镍配合物在对催化烯烃聚合时体现了对聚烯烃分子量良好的调控性能，在获得窄分子量分布的聚烯烃弹性体的同时，提高了弹性体的支化度。为达到上述技术目的，本发明采用技术方案的基本构思是：本发明提供了一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物，所述含氟α-二亚胺镍配合物具有如式(i)所示的结构：其中，r1相同或不同，各自**地选自甲基、乙基或异丙基；r2相同或不同，各自**地选自h或甲基；x相同或不同，各自**地选自卤素。本发明所提供的镍配合物的进一步方案为：所述含氟α-二亚胺镍配合物包括但不限于如式(i-1)、式(i-2)、式(i-3)、式(i-4)或式(i-5)所示的结构：其中，x相同或不同，各自**地选自br或cl。本发明还提供了一种含氟α-二亚胺配体化合物，所述含氟α-二亚胺配体化合物具有如式(ii)所示的结构：其中，r1相同或不同，各自**地选自甲基、乙基或异丙基；r2相同或不同，各自**地选自h或甲基。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种儿童玩具、游泳用具等。陶氏聚烯烃弹性体8401POE7457

POE材料可以通过改变配方来调节其硬度和弹性。陶氏副牌料8440POE8450

    产品说明ENGAGE™XUS58705|POEXUS58705聚烯烃弹性体是一种通用型的共聚物，在成本/性能表现之间具有良好的平衡性，应用于聚合物改性。主要特性：粒料应用领域：聚合物改性总体材料状态已商用：当前有效资料1DowTechnicalDatasheet(English(UnitedStates))供货地区北美洲拉丁美洲欧洲亚太地区形式颗粒料物理性能额定值单位制测试方法比重g/cm3ASTMD792熔流率(190°C/kg)g/10minASTMD1238门尼粘度(ML1+4,121°C)24MUASTMD1646------分隔线----------------------------POE塑料改性PP,PE,PA,挤出,拉伸膜,抗性塑料,ROHS报告,出厂报告COA1、抗冲击改性剂：仪表板；连接器和插头；管道；仪器零件；片材；园艺工具；建筑材料；2、模塑成型产品：管件接口；玩具；旅行袋或手提包；垫圈；鞋；3、挤出成型产品：民用、工业用、医用管；仪器零件；建筑材料；电线护套；弹性膜。POE具有热塑性弹性体的一般物性，如成型性、废料再利用和硫化胶性能等。（2）价格低，并且相对密度小，因而体积价格低廉。（3）耐热性、耐寒性优异，使用范围宽广。（4）耐候性、耐老化性良好。（5）耐油性、耐压缩*变形和耐磨耗等不太好。陶氏副牌料8440POE8450

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