本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺配体化合物的制备方法,所述含氟α-二亚胺配体化合物是以上述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式(iii))为中间体原料制备的;其包括:以摩尔比1:1~2取如式(iii)所示的2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物溶于溶剂中,加入催化剂后在120℃的温度下加热回流12~18h进行缩合反应,得到如式(ii)所示的含氟α-二亚胺配体化合物;推荐的,所述催化剂选自对甲苯磺酸,所述溶剂选自芳烃类试剂,推荐为甲苯;推荐的,所述式(iii)所示2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物的摩尔比为1:1,缩合反应的时间为12~16h;所述式(v)的结构如下所示:其中,r1和r2具有如上所述的定义。所述制备方法还包括对含氟α-二亚胺配体化合物的纯化,具体包括:(a)将式(ii)所示的化合物溶于二氯甲烷中;(b)使用碱性氧化铝进行担载,碱性氧化铝柱进行柱层析,以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂(石油醚和乙酸乙酯的体积比推荐为5:1)为淋洗剂进行洗脱,通过薄层色谱检测洗脱流分,收集第三流分;(c)除去溶剂,得到纯化的式(ii)所示的化合物。本发明还提供了一种如上所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物的制备方法,所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种家居用品、办公用品等。美国陶氏8400POEHM7289
mmao)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例13(e),区别在于:主催化剂为式(ii-5)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例18本实施例中,采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:(a)在乙烯气氛下,将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中。此时al/ni=500:1。机械搅拌开始,保持400转/分,当聚合温度达到30℃时,往反应釜中充入乙烯,聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力,搅拌30min。用5%盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液,得到聚合物沉淀,用乙醇洗数次,真空烘干至恒重,称重。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。(tm为聚合物的熔融温度,通过dsc测试所得),聚合物分子量mw=×105g·mol-1,pdi=(mw为聚合物的质均分子量,通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=200:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(c)基本同(a)。陶氏聚烯烃弹性体8411POE8452陶氏弹性体可以被用于制造橡胶防震垫。
POE分两种,一种是乙烯和丁烯的高聚物,另一种是乙烯和辛烯的高聚物。POE塑料是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体,其特点是:(1)辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点,使它既有优异的韧性又有良好的加工性。(2)POE塑料分子结构中没有不饱和双键,具有优良的耐老化性能。(3)POE塑料分子量分布窄,具有较好的流动性,与聚烯烃相容性好。(4)良好的流动性可改善填料的分散效果,同时也可提高制品的熔接痕强度。随着POE塑料含量的增加,体系的冲击强度和断裂伸长率有很大的提高。可见,POE塑料对PP有优良的增韧作用,与PP、活性碳酸钙有较好的相容性。这是因为POE塑料的分子量分布窄,分子结构中侧辛基长于侧乙基,在分子结构中可形成联结点,在各成分之间起到联结、缓冲作用,使体系在受到冲击时起分散、缓冲冲击能的作用,减少银纹因受力发展成裂纹的机会,从而提高了体系的冲击强度。当体系受到张力时,由于这些联结点所形成的网络状结构可以发生较大的形变,所以,体系的断裂伸长率有***的增加,当POE塑料的含量增加时,体系的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均有所下降,这是由POE塑料本身的性能决定的。
2374(w),2044(w),1668(νc=n,w),1644(νc=n,m),1597(s),1474(s),1416(w),1323(w),1290(w),1226(w),1073(w),1003(m),936(m),829(s),761(s),698(vs).元素分析:c56h46br2f2n2ni():理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例10本实施例中,制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物:[1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c4],其中r1为甲基,r2为甲基,x为溴。室温下,将(dme)nibr2()和实施例5所制备的1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中,在氮气保护下搅拌16h,减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出,过滤,**洗涤,烘干,得到棕色固体。产率:60%.结构确证数据如下:ft-ir(cm-1):3024(w),2984(w),2903(w),1643(νc=n,s),1581(νc=n,vs),1474(s),1448(s),1415(m),1320(w),1294(w),1228(w),1188(w),1074(m),1031(m),1001(m),961(m),921(m),864(w),827(m),768(s),697(vs).元素分析:c53h40br2f2n2ni()+ch2cl2理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例11本实施例中,制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物:[1-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c5]。陶氏聚烯烃弹性体POE的加工性能良好,易于加工成型。
ENGAGE™8150PolyolefinElastomerTheDowChemicalCompany产品说明:ENGAGE™8150聚烯烃弹性体是一种乙烯-辛烯共聚物,具有优异的流动特性,在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后会具有超级的抗冲击性能,广泛应用于需要优异的低温抗冲击性能的热塑性烯烃TPO应用领域。ENGAGE8150具有填料可加入量高和***的过氧化物固化能力。在经过过氧化物、硅烷和辐照进行固化之后,该产品会具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能,可用于制造高性能的电绝缘产品。主要特性:粒料优异的流动特性添加后可提高聚丙烯和聚乙烯的抗冲击性能填料加入量高可采用过氧化物、硅烷和辐照进行固化固化之后具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能应用领域:通用用途的热塑性弹性体抗冲击改性热塑性聚烯烃(TPO)电线和电缆增韧剂POE。POE材料可以通过添加颜料来制造各种颜色的制品。陶氏副牌料9130POE7457
它可以制造高刚度和高耐热性的零件,例如汽车发动机零件、变速器零件、电子设备外壳、工业机械零件等。美国陶氏8400POEHM7289
由于国际化工巨头接连遭受不可抗力、摩擦,国内环保趋严、废塑料进口禁止,导致原材料成本大幅上升,出口放缓,同时受“限塑”新政出台、家电/汽车行业产销增速下滑等因素影响,国活性炭,橡胶,炭黑,化工原料及产品,色母粒,弹性体行业生产环境难以乐观。近年来,随着现代新型橡塑的不断发展,人们节能环保意识增强,注塑模具加工工业也随着变化。在此基础上,发展出了各种新兴的注射成型技术。但从整体来看我国与国外塑料模具的优先水平相比,依然存在不小的差距。目前,有限责任公司制造企业在整个模具行业中所占比例高达30%,塑料模具加工技术的革新对于模具行业具有重要的意义。塑料制品应用范围的扩展,对于产品质量、形态、数量的要求也在不断增加。在市场需求结构和宏观经济环境都发生显着变化的大背景下,行业中不少企业不断创新和崭新面貌进入新的发展阶段,生产更符合市场需求的产品。美国陶氏8400POEHM7289
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