河南2

甲基对苯二酚是一种重要的新型精细化工产品，在液晶、医药、有机合成等许多领域有着普遍的应用前景。作为一种重要的有机中间体，如何使其尽快工业化生产，满足精细化工行业发展的需求，是急待解决的现实问题。可见甲基对苯二酚的工业化生产不只有现实意义，而且有明显的经济效益和社会效益。关于甲基对苯二酚的合成工艺在国内除本实验室有初步研究成果外，未见有文献报道。通过查阅有关文献，发现甲基对苯二酚的合成在日、美、法等国均有研究报道，但有的反应条件苛刻，工艺不易实现；有的工艺操作复杂，工艺条件不易控制；有的工艺路线简单，收率偏低等，致使至今未见有工业化生产的报道。三甲基氢醌为黄色针状结晶，熔点32℃（38-29.5℃），沸点53℃。河南2,3,5-三甲基氢醌

三甲基氢醌均相催化系为：磷钼酸或硅钼酸/CuS02催化体系；磷钼酸/二甲亚砜叔丁醇钾催化体系；金属邻羟基苯甲醛络合物；乙酰钒，钒酸钠；四苯基卟啉锰氯(TPPMnCl)；N羟基邻苯-甲酰亚胺/CuCl2等。多相催化体系有：负载的金属(salen)；钌负载的镁铝水滑石；Cu/Co/Fe负载的镁铝水滑石；钼钒磷酸盐负载的活性炭等。氧代异佛尔酮的重排和酰化：在催化剂存在下，KIP与酰化剂(如酰酐、酰卤或烯醇酯)发生酰化反应生成TMHQ-DA，再经皂化生成三甲基氢醌醋酸酯(TMHQ-1-MA)或者TMHQ。TMHQ-1-MA可直接与异植物醇反应生成维生素E的主要成分a-维他命E。南昌三甲基氢醌单乙酸酯三甲基氢醌的物化性质：白色或类白色晶体，受热升华、受潮易变黑。

三甲基氢醌是2，3，6-三甲基苯酚（TMP）的直接羟基化。它通常是以H2O2作为氧化剂和自制催化剂进行。然而，TMP的转化率通常却低于40%。另外，还有采用一些三甲基苯酚的生物催化羟化方法来合成TMHQ的工艺已经取得关注。其次，是使用异佛尔酮制备。以异佛尔酮为起始原料，工艺较为复杂，包括异构化，水解，转位等。第三，是还原2，3，5-三甲基苯醌（TMBQ）。TMBQ可以通过Na2S2O4 或通过催化氢化来还原。但是存在缺点，例如低产量，严重污染和大量废水，导致Na2S2O4还原过程逐步淘汰。

三甲基氢醌是工业上合成维生素E的重要中间体，与异植物醇侧链缩合反应得维生素E。维生素E作为重要的抗氧化剂，主要应用于医药、食品、饲料及化妆品的添加剂。以三甲基氢醌为主环，与侧链C异植物醇在硫酸作缩合剂条件下，经过在乙酸乙醋中加热缩合可制得维生素。近年来，由于维生素E在医疗、食品、饲料领域中的普遍应用，使世界范围内的维生素E产品持续走俏，特别是欧美市场上更是供不应求、价格坚挺。用于生产维生素E的三甲基氢醌需求量也将随之。根据我国饲料工业规划，2005年饲料需求合成维生素E约为2500t。

人工合成三甲基氢醌的方法：①首先将原料氧化为2,3,5-三甲基苯醒（TMBQ)，再将TMBQ进一步还原为TMHQ。TMBQ的制备较为复杂，还原反应较容易实现，其还原方法主要有两类，即化学还原法和催化加氢还原法。首先将原料异佛尔酮氧化得到氧代异佛尔酮，然后氧代异佛尔酮酰化重排得到三甲基氢醍二酯，再将三甲基氢醍二酯水解即得三甲基氢醒。首先将原料异佛尔酮转变成异佛尔酮的烯醇异构体酯化物，然后异佛尔酮的烯醇异构体转变成酮代异佛尔酮的单酯化物，再将酮代异佛尔酮的单酯化物转变成二酯化物，接着水解即得三甲基氢醍。偏三甲苯氧化反应的技术关键是氧化剂和催化剂的选取。济南三甲基氢醌生产工艺

三甲基氢醌的催化制备技术与传统制法相比具有明显的技术优势。河南2,3,5-三甲基氢醌

但是仔细观察就会发现，目前在危险化学品经营【批发（不带储存设施）（具体经营项目见许可证）】，化工产品（除危险化学品、监控化学品、烟花爆竹、易制毒化学品）、五金交电、电线电缆、金属材料、摩托车及零部件、汽车零部件、橡塑制品、包装材料、皮革制品、家具、办公用品、建材的销售，建筑装饰装修建设工程设计与施工，从事货物及技术的进出口业务。 【依法须经批准的项目，经相关部门批准后方可开展经营活动】行业的大部分企业，依然停留在“电气化+自动化+一定的手工作业+局部的信息化”阶段。对比类似的食品医药等精细化工行业来看，其实是发展得比较慢了。高级制造业飞速发展不但对2-甲基四氢呋喃，四氢呋喃，2,3,5-三甲基氢醌，氯磷酸二乙酯等化工产品提出了急迫的新需求，也对2-甲基四氢呋喃，四氢呋喃，2,3,5-三甲基氢醌，氯磷酸二乙酯化工产品升级换代提出了新的要求。随着大众对2-甲基四氢呋喃，四氢呋喃，2,3,5-三甲基氢醌，氯磷酸二乙酯的要求越来越迫切和严格，开发出低耗能、低污染、高性能的水性化重防腐涂料已成为了当前研究的热点之一。而水性重防腐涂料研发的关键在于水溶性成膜树脂的开发，目前水性环氧、水性氟碳以及水性聚氨酯等防腐涂料已研制成功。作为2-甲基四氢呋喃，四氢呋喃，2,3,5-三甲基氢醌，氯磷酸二乙酯的重要组成部分，防锈颜料发挥着减缓金属腐蚀的效果，常见的含重金属的防锈颜料虽然性能优异，但对环境会造成极大污染，因而在实际使用中逐渐受到限制。河南2,3,5-三甲基氢醌

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