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膜企业商机

阳极反应过电势与阴极反应过电势的大小,是水电解制氢效率高低的主要影响因素之一,通常阳极反应过电势远远高于阴极反应过电势。PEM水电解制得的氢气纯度高,而且其制氢负荷可以实现在0~1之间智能连续自动化控制,因而PEM水电解制氢逐步取代了传统的碱水制氢和氢气瓶组等方式。由于氢气可以大规模长时间存储,相对于其他储能方式,在时间尺度和规模尺度上均有明显优势;结合可再生能源电力的波动性,可以充分发挥氢气的储能优点,并实现大规模低成本制氢。在PEM水电解过程中,电解槽阳极的析氧反应是该过程的速控步骤。多数非贵金属会腐蚀并可能与PEM中的磺酸根离子结合,进而降低PEM传导质子的能力。河北钧希膜制造

过去5年电解槽成本已下降了40%,但是投资和运行成本高仍然是PEM水电解制氢亟待解决的主要问题,这与目前析氧、析氢电催化剂只能选用贵金属材料密切相关。为此降低催化剂与电解槽的材料成本,特别是阴、阳极电催化剂的贵金属载量,提高电解槽的效率和寿命,是PEM水电解制氢技术发展的研究重点。与碱性水电解制氢相比,PEM水电解制氢工作电流密度更高(˃1A/cm2),总体效率更高(74%~87%),氢健康氢气体积分数更高(>99·99%),产气压力更高(3~4MPa),动态响应速度更快,能适应可再生能源发电的波动性,被认为是极具发展前景的水电解制氢技术。目前PEM水电解制氢技术已在加氢站现场制氢、风电等可再生能源电解水制氢、储能等领域得到示范应用并逐步推广。河北钧希膜制造按照目前用量水平来计算,1GW级PEM电解槽的Ir用量为500千克。

除了降低催化剂贵金属载量,提高催化剂活性和稳定性外,氢健康膜电极制备工艺对降低电解系统成本,提高电解槽性能和寿命至关重要。根据催化层支撑体的不同,膜电极制备方法分为CCS法和CCM法。CCS法将催化剂活性组分直接涂覆在气体扩散层,而CCM法则将催化剂活性组分直接涂覆在质子交换膜电解水电解水两侧,这是2种制作工艺较大的区别。与CCS法相比,CCM法催化剂利用率更高,大幅降低膜与催化层间的质子传递阻力,是膜电极制备的主流方法。在CCS法和CCM法基础上,近年来新发展起来的电化学沉积法、超声喷涂法以及转印法成为研究热点并具备应用潜力。新制备方法从多方向、多角度改进膜电极结构,克服传统方法制备膜电极存在的催化层催化剂颗粒随机堆放,气体扩散层孔隙分布杂乱等结构缺陷,改善膜电极三相界面的传质能力,提高贵金属利用率,提升膜电极的电化学性能。

作为水电解槽膜电极的中心部件,质子交换膜不但传导质子,隔离氢气和氧气,而且还为催化剂提供支撑,其性能的好坏直接决定水电解槽的性能和使用寿命。长期被国外少数厂家垄断,质子交换膜价格高达几百~几千美元/m2。氢健康为降低膜成本,提高膜性能,国内外重点攻关改性全氟磺酸质子交换膜、有机/无机纳米复合质子交换膜和无氟质子交换膜。全氟磺酸膜改性研究聚焦聚合物改性、膜表面刻蚀改性以及膜表面贵金属催化剂沉积3种途径。通过引入无机组分制备有机/无机纳米复合质子交换膜,使其兼具有机膜柔韧性和无机膜良好热性能、化学稳定性和力学性能,成为近几年的研究热点。在技术层面,电解水制氢技术可分为碱性电解水制氢(ALK)、质子交换膜电解水制氢(PEM)。

虽然Ir阳极催化剂成本在整个电解槽成本中占比不大,但若未来PEM水电解制氢技术大规模普及,其需求量会大幅度上升。目前,全世界Ir产量少于9t/a,因此在PEM水电解技术大规模应用后,阳极催化剂的成本占比会逐渐提升。氢健康Ir资源储量能否支撑整个PEM水电解制氢技术的未来发展,成为业内普遍关注的焦点,国外机构对此进行了相关研究预测。按照目前用量水平来计算,膜电极上的Ir用量为2mg/cm2,而膜电极典型运行参数为4W?cm2,因而1GW级PEM电解槽的Ir用量为500kg。膜电极特性与结构直接影响PEM水电解槽的性能和寿命。河北钧希膜制造

在PEM水电解技术大规模应用后,阳极催化剂的成本占比会逐渐提升。河北钧希膜制造

为此降低贵金属Pt、Pd载量,开发适应酸性环境的非贵金属析氢催化剂成为研究热点。氢健康膜电极中析氢、析氧电催化剂对整个水电解制氢反应十分重要。理想电催化剂应具有抗腐蚀性、良好的比表面积、气孔率、催化活性、电子导电性、电化学稳定性以及成本低廉、环境友好等特征。阴极析氢电催化剂处于强酸性工作环境,易发生腐蚀、团聚、流失等问题,为保证电解槽性能和寿命,析氢催化剂材料选择耐腐蚀的Pt、Pd贵金属及其合金为主。现有商业化析氢催化剂Pt载量为0.4~0.6mg/cm2,贵金属材料成本高,阻碍PEM水电解制氢技术快速推广应用。河北钧希膜制造

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