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膜企业商机

氢能在能源供给侧和消费终端转型发展中可以发挥重要作用。在能源供给侧,氢能可以消纳可再生能源电力,实现能量在时间上的存储和空间上的转移。相对于其他储能方式,氢能具备规模优势;在能源消费终端,氢健康氢能可以实现零排放、零污染,减少碳排放。2020年9月,在第七十五届大会一般性辩论上,中国提出力争2030年实现碳达峰、2060年实现碳中和的目标。在实现目标的过程中,氢能的应用除了可以减少碳排放、助力碳达峰,还可以通过氢与二氧化碳反应制成有机化学品,实现碳中和。阴离子交换膜水电解、碱性水电解以及高温固体氧化物水电解等4种水电解制氢技术的性能对比。碱性电解水膜技术

除了降低催化剂贵金属载量,提高催化剂活性和稳定性外,膜电极制备工艺对降低电解系统成本,提高电解槽性能和寿命至关重要。根据催化层支撑体的不同,膜电极制备方法分为CCS法和CCM法。CCS法将催化剂活性组分直接涂覆在气体扩散层,而CCM法则将催化剂活性组分直接涂覆在质子交换膜两侧,这是2种制作工艺较大的区别。与CCS法相比,CCM法催化剂利用率更高,大幅降低膜与催化层间的质子传递阻力,氢健康是膜电极制备的主流方法。氢健康在CCS法和CCM法基础上,近年来新发展起来的电化学沉积法、超声喷涂法以及转印法成为研究热点并具备应用潜力。新制备方法从多方向、多角度改进膜电极结构,克服传统方法制备膜电极存在的催化层催化剂颗粒随机堆放,气体扩散层孔隙分布杂乱等结构缺陷,改善膜电极三相界面的传质能力,提高贵金属利用率,提升膜电极的电化学性能。上海AEM膜电解水灰氢、蓝氢将会逐渐被基于可再生能源的绿氢所替代,绿氢是未来能源产业的发展方向。

与ALK技术对比,氢健康PEM水电解制氢技术启停速度快、负荷波动范围广、产氢压力高,尤其适合利用可再生能源电力(尤其是离网电力)制氢,是实现大规模水电解制氢应用较有效的方式之一。此外,它还可以实现对风电、水电、光伏电等电力能源的调峰运行和对弃电资源的充分利用,因而成为大规模、高效储能的重要方式之一。氢气比重小、扩散快,其导热系数是空气的8.4倍,因此常被用作发电机组的冷却剂,可以大幅降低风摩擦损耗,对于1GW的发电机组,氢气纯度每提高1%,可以节约228kW的能源。

在市场化进程方面,碱水电解(AWE)作为较为成熟的电解技术占据着主导地位,尤其是一些大型项目的应用。AWE采用氢氧化钾(KOH)水溶液为电解质,以石棉为隔膜,分离水产生氢气和氧气,效率通常在70%~80%。氢健康一方面,AWE在碱性条件下可使用非贵金属电催化剂(如Ni、CO、Mn等),因而电解槽中的催化剂造价较低,但产气中含碱液、水蒸气等,需经辅助设备除去;另一方面,AWE难以快速启动或变载、无法快速调节制氢的速度,因而与可再生能源发电的适配性较差。SOEC电解槽电极采用非贵金属催化,阴极材料选用多孔金属陶瓷Ni/YSZ,阳极材料选用钙钛矿氧化物。

膜电极中析氢、析氧电催化剂对整个水电解制氢反应十分重要。理想电催化剂应具有抗腐蚀性、良好的比表面积、气孔率、催化活性、电子导电性、电化学稳定性以及成本低廉、环境友好等特征。阴极析氢电催化剂处于强酸性工作环境,易发生腐蚀、团聚、流失等问题,为保证电解槽性能和寿命,析氢催化剂材料选择耐腐蚀的Pt、Pd贵金属及其合金为主。现有商业化析氢催化剂Pt载量为0.4~0.6mg/cm2,贵金属材料成本高,阻碍PEM水电解制氢技术快速推广应用。为此降低贵金属Pt、Pd载量,开发适应酸性环境的非贵金属析氢催化剂成为研究热点。根据电解槽隔膜材料的不同,通常将水电解制氢分为碱性水电解、质子交换膜电解水电解水。碱性电解水膜技术

通过引入无机组分制备有机纳米质子交换膜,使其兼具有机膜柔韧性和无机膜良好热性能成为近几年的研究热点。碱性电解水膜技术

吸附氧化机理(AEM)和晶格氧反应机理(LOM)是在酸性介质中被认为较合理的两种机理。催化剂通过哪一机理发生催化反应,选择单位点还是双位点途径和材料本身的电子结构有着密切关系,结晶度好的氧化物几乎没有缺陷,倾向于采用AEM,在单个活性金属位点上通过*OOH中间体,即所谓的酸碱途径,或者在两个相邻的金属位点上,氢健康通过*O中间体,即O-O直接耦合途径.而在具有丰富氧空位的无定形金属氧化物和一些具有高金属氧共价的钙钛矿中,晶格氧机理发生在遭受水亲核攻击的单个活性氧位点或通过两个相邻反应晶格氧原子的直接耦合,产生的氧空位将被水分子或大量氧原子补充,同时由此产生的不饱和金属位点更容易溶解,带来催化剂稳定性问题。碱性电解水膜技术

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