宝山区新型贵金属均相催化剂研究进展

金属的电子组态与气体吸附能力间的关系：d空轨道中未结合的d电子容易产生化学吸附。不同过渡金属的d电子数不同，他们产生的化学吸附能力不同，其催化性能也就不同。金属表面和体相原子不同，裸露的表面原子与周围配位的原子数比体相中少，表面原子处于配位价键不饱和状态，它可利用配位不饱和的杂化轨道与吸附分子产生化学吸附。另外，吸附条件对金属催化剂的吸附也有一定的影响:低温有利于物理吸附;高温有利于化学吸附。压力增加对物理吸附和化学吸附都有利。化学吸附后金属金属的逸出功会发生变化。如O，H，N，饱和经在金属上吸附时。金属将电子给予被吸附分子在表面上形成负电子层如Ni+N-，W+O-等造成电子进一步逸出困难，逸出功增大。而当C,H4，C,H，CO（有T键）把电子给予金属，金属表面形成正电层，使逸出功降低。载体的主要作用是增加催化剂的有效表面，提供合适的孔结构，保证足够的机械强度和热稳定性。宝山区新型贵金属均相催化剂研究进展

均相催化是指催化剂与反应介质不可区分，与介质中的其他组分形成均匀物相的催化反应体系。均相催化常用于液相反应。在发生催化反应的物料中，不论是反应原料还是催化剂，它们都溶于反应介质中，且是以的分子形态而分散的。在以过渡金属络合物为活性中心的均相催化反应中，催化活性的中间络合物能够分离出晶体，用x射线分析，可对活性中心周围的环境与反应底杨的作用状况进行详细了解，并用以对反应机理做出比较确切的描绘。通过对部分反应机理的彻底研究，可么认定均相络合催化的基元反应步骤都是在以金属为中心的配休球上进行的，反应过程构成了一个催化循环.催化剂的性能，易于通过配体的调变得以修饰和改善。浦东新区现货贵金属均相催化剂研究进展贵金属均相催化剂没有内外扩散效应。

催化剂种类繁多，按状态可分为液体催化剂和固体催化剂;按反应体系的相态分为均相催化剂和多相催化剂，均相催化剂有酸、碱、可溶性过渡金属化合物和过氧化物催化剂。多相催化剂有固体酸催化剂、有机碱催化剂、金属催化剂、金属氧化物催化剂、络合物催化剂、稀土催化剂、分子筛催化剂、生物催化剂、纳米催化剂等;按照反应类型又分为聚合、缩聚、酯化、缩醛化、加氢、脱氢、氧化、还原、烷基化、异构化等催化剂;按照作用大小还分为主催化剂和助催化剂。均相催化：催化剂和反应物同处于一相，没有相界存在而进行的反应，称为均相催化作用，能起均相催化作用的催化剂为均相催化剂。均相催化剂包括液体酸、碱催化剂和色可赛思固体酸和碱性催化剂、可溶性过渡金属化合物(盐类和络合物)等。均相催化剂以分子或离子起作用，活性中心均一，具有高活性和高选择性。

贵金属均相催化剂的评价方法,它包括以下步骤：将贵金属催化剂溶液加入到反应釜中；将气态烯烃经加热气化并与合成气进行混合,然后一起从反应釜底部通入与催化剂母液接触反应；反应釜中未完全反应的气相原料、产物以及少量催化剂母液从反应釜抽出进入除雾器，进入除雾器中的催化剂母液返回到反应釜中,未完全反应的气相原料、产物经过冷却器冷却成液体进入收集槽中；收集槽中的不凝气进入气液分离器进液分离，分离后的不凝气进入压缩机压缩，压缩后的不凝气体再次进入反应釜中进行反应；进液分离后的液体返回收集槽，将收集槽中的液体送入储罐储存。采用本方法保证了活性评价的真实性和准确性。贵金属催化剂的失活原因一般分为中毒、烧结和热失活、结焦和堵塞三大类。

载体是催化活性组分的分散剂、黏合剂或支撑体，是负载活性组分的骨架。将活性组分、助催化剂组分负载于载体上所制得的催化剂成为负载型催化剂。常用载体的类型：低比表面积的有：刚玉、碳化硅、浮石、硅藻土、石棉、耐火砖；高比表面积的有：氧化铝、SiO2-Al2O3、铁矾土、白土、氧化镁、硅胶、活性炭。助催化剂是加入到催化剂中的少量物质，是催化剂的辅助成分，其本身没有活性或者活性很小，但是它们加入到催化剂中后，可以改变催化剂的化学组成、化学结构、离子价态、酸碱性、晶格结构、表面结构、孔结构、分散状态、机械强度等，从而提高催化剂的活性、选择性、稳定性和寿命。 贵金属催化剂以其优良的活性、选择性及稳定性而倍受重视，较广用于加氢、脱氢、氧化等反应。静安区高纯度贵金属均相催化剂小试合成

铑基配合物大量应用于丙烯羰化制丁醇及辛醇、甲醇羰基化制醋酸等工业牛产中。宝山区新型贵金属均相催化剂研究进展

金属催化剂的晶体结构：晶体是按晶胞的几何图形在三维空间呈周期性无限重复位移而得的空间点阵。原子在晶体中排列的空间点阵又叫晶格。除少数金属外，几乎所有的金属都分属于三种晶体结构，即面心立方晶格(F.C.C.)，体心立方晶格（B.C.C.）和六方密堆晶格（H.C.P. ) 。晶体可以理解成不同的晶面。例如金属Fe的体心立方晶格，有（100) 、(110) 、(111）晶面。不同晶面上金属原子的几何排布是不相同的，原子间距也是不相等的。不同晶面上金属原子几何排布不同，原子间距也不等！催化作用是使原来的分子变形，化学键松弛或断裂，有时甚至解离成原子、离子或自由基等。由于反应物具有特点的结构。化学键的参数都是一定的某个或几个部位被催化剂表面活性中心化学吸附并发生松驰或断裂，要求催化剂表面的活性中以有一定的适合距离和角度。这就是催化作用的几何适应性。宝山区新型贵金属均相催化剂研究进展

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