然后对压滤后的caso4进行反复洗涤直至其中无cl-,经常规处理得到caso4产品,其中的压滤滤液和一次洗液中含有盐酸,回至步骤s1中被再利用;2)对于二段浸出的滤液,其中含有盐酸和铁、锰化合物,进入盐酸脱色过滤器进行过滤,过滤后的脱色盐酸继续回至密闭反应器中进行二段浸出;盐酸脱色过滤器饱和后,用稀酸进行冲洗,脱附的铁锰化合物经石灰调ph值后被沉淀出稀酸冲洗液,稀酸集中收集、处理(比如简单浓缩后用于步骤s1中)。至此,整个工艺完成,彻底去除对硫酸钡白度产生重要影响的铁锰杂质,从重晶石原矿粉中得到高纯高白度硫酸钡,同时对钙进行了回收得到硫酸钙,且各环节的酸用量得到合理回收利用。进一步的,上,步骤s1中的稀盐酸的浓度为按质量百分比计小于10%,如前所述,按质量百分比计小于10%的盐酸浓度对于反应速度和反应效果均比较理想,主要的是对于后续通过酸置换将钙转化成硫酸钙的处理尤其有利。进一步的,上述步骤s1中的重晶石原矿粉为粒度在120-200目范围(200目过筛97%)的干磨粉料。使用如此粗的干粉作为原料,基于以下考虑:一是研究发现湿磨至800至1000目后压滤再进料与200目过筛97%进料对终产品白度影响不大。纯重晶石显白色、有光泽,由于杂质的混入显示灰色、浅红色、浅黄色等。广东色母硫酸钡325目
在步骤(5)中所述烘干的热源为蒸汽热源或热水热源。推荐地,在步骤(5)中所述包装袋为铝箔袋或不透气不透光的塑料袋。推荐地,在步骤(5)中所述真空包装的产物重量为2~25kg/包。从以上描述可以看出,本发明具备以下有益效果:1、本发明采用高浓度乙醇为溶剂,利用硫代醋酸钾在高浓度乙醇中的低溶解度性质,在低温环境下,碳酸钾与硫代醋酸反应生成的硫代醋酸钾结晶析出,在同一只反应釜内实现了合成、结晶同步进行,同时也提高了设备使用效率。2、本发明采用高浓度乙醇为溶剂,碳酸钾在其中的溶解度低,合成的硫代醋酸钾不存在包裹的问题,因此硫代醋酸钾产品纯度较高,可以达到%以上。3、本发明采用离心操作并在离心过程中利用新的高浓度乙醇淋洗夹杂在固体中的母液,减少母液残留,提高了产品质量,得到无色块白色结晶固体。4、本发明离心母液可做危废处置,如送至有资质焚烧单位焚烧,进行化处理;也可将母液进行简单蒸馏,回收含量为80%左右的乙醇,回收的乙醇可以作为副产物外售或另作工业上其它用途;回收乙醇不可套用作为本发明溶剂,即无法循环使用,因为循环使用会导致产品收率低、产品颜色发黄、客户使用催化剂易中毒,客户使用收率低效果差等问题。广东色母硫酸钡325目石油工业:200目、325目的油气田钻井泥浆助剂重晶石粉。
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将滤液送至步骤s1中以回收利用其中的盐酸;s9、对滤饼3进行多次洗涤压滤,得到石膏饼和分次洗液,石膏饼经干燥分散得到硫酸钙成品。本发明通过分段酸浸方式对重晶石原矿粉进行除杂增白处理,其中步骤s1中的反应也可称为一段浸出,稀盐酸主要用于除去重晶石原矿粉中的钙化合物,具体地说主要是碳酸钙,使其反应变成可溶的钙化合物。具体反应就是caco3与hcl反应生成cacl2和co2。此处使用稀盐酸而不用浓盐酸是因为后续硫酸置换盐酸时生成的硫酸钙有膨胀作用,如果盐酸浓度偏高,则水偏少,后续氯化钙浓度过高,导致酸置换后得到的硫酸钙无法进行压滤得到所需盐酸。这些酸反应产物在后续压滤步骤中随滤液与硫酸钡分离;步骤s3中反应也可称为二段浸出,浓盐酸主要用于去除步骤s2中没有与酸反应的铁锰化合物,因为当酸浓度低于按质量百分比计25%时,原矿中的铁、锰化合物与酸反应较慢,导致在一段浸出的除钙过程中几乎没有反应溶解;然后对二段浸出后得到的硫酸钡进行多次洗涤直至其中无cl-,再进行后续的搅拌分散、细磨、压滤、闪蒸干燥、解聚改性处理,得到硫酸钡产品,这是本发明工艺的主线;两条附属的工艺为:1)对于一段浸出的滤液中的cacl2,通过硫酸置换转换为caso4。铬酸钡容量法通过滴定铬酸根离子间接测定硫酸钡含量。
2)caso4压滤(即图1中的4#压滤机)后仍采用等量逆序洗涤,1次洗液与滤液合并回用至一段浸出进行除钙反应。caso4(石膏)应洗至滤液无cl-用agno3检测无为止。4、浓盐酸脱色过滤及浓酸回用浓盐酸二段浸出去除铁锰后进入盐酸脱色过滤器,当脱色器出酸颜色不透明时,说明树脂交换吸附达到饱和,树脂需再生后继续使用,因脱色采用阳离子树脂,则用稀盐酸洗涤冲洗再生,再生后调ph值沉淀铁锰,过滤铁锰后进行卫生填埋,滤液集中排放收集,此时的滤液只树脂再生时产生。本实施例所得硫酸钡的产率大于90%,白度95以上;工艺中水用量和废水产生量比为:原矿粉:水:废水=1:6:5。以上已经描述了本发明的各实施例,上述说明是示例性的,并非穷尽性的,并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下,对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。因此,本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。化工工业:钡盐厂用重晶石做原料,生产锌钡白、沉淀硫酸钡、碳酸钡。广东色母硫酸钡325目
硫酸钡在建筑行业:用作混凝土骨料、铺路材料,重压沼泽地区埋藏的管道;广东色母硫酸钡325目
实施例1通过重晶石煤粉还原法制备硫化钡粉碎,将3g硫化钡粉末加入、搅拌均匀,得到溶液a,缓慢加入(其中taa在15分钟内匀速加入),至ph=4,加热至30℃度维持,并搅拌,过滤、洗涤、干燥。通过该反应,获得d50为,标准偏差为。实施例2除了反应温度为50℃之外,以与实施例1相同的方式获得平均粒径为6nm且标准偏差为。实施例3除了反应温度为70℃之外,以与实施例1相同的方式获得平均粒径为8nm且标准偏差为。实施例4除了taa在30分钟内匀速加之外,以与实施例1相同的方式获得平均粒径为7nm且标准偏差为。实施例5除了taa在60分钟内匀速加之外,以与实施例1相同的方式获得平均粒径为5nm且标准偏差为。实施例6除了taa在90分钟内匀速加之外,以与实施例1相同的方式获得平均粒径为5nm且标准偏差为。实施例7除了ph=5之外,以与实施例1相同的方式获得平均粒径为8nm且标准偏差为。实施例8除了ph=6之外,以与实施例1相同的方式获得平均粒径为6nm且标准偏差为。实施例9除了ph=7之外,以与实施例1相同的方式获得平均粒径为7nm且标准偏差为。通过上述实施例可以看出:1)反应温度影响产物的形貌,45℃-55℃度的产物为类球形,粒径小;其它温度得到的产品粒径都大;2)taa加入速度。广东色母硫酸钡325目
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